190521. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként a2-aril-etil- és/vagy -tioéter-származékokat tartalmazó inszekticid és akaricid kompozíciók és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 190 ^21 2 kromatográfiásan tisztítjuk 100 g szflikagélen (eluáló«zerként toluol és n-hexán 1 : 1 térfogat arányú elegyét alkalmazva), Így 2,7 g kívánt étert (az elméleti mennyiség 71%-a) kapunk, amelynek azonosítási adatai a következők: n^-1,5611, „fűm , "max - (cm'1) * 1600, 1500, 1435, 1290, 1105, 825,695, SCCL, (ppm) - 130, (s, 6H), 2,27 (s, 3H), 3,34 (s, 2Íft, 434, (s, 2H), 6,8 - 7,4 (m, 12H), elemalanízis a C24H2SF02 összegképlet alapján: lt%}: számított: C = 70,09%, H = 6,91%, F »5,21%, talált: C » 79,23%, H« 7,01%, F = 5,42%. 3. példa (C éterezési eljárás) 3-Fenoxi-4-fluor-benzil-2-(4-klór-fenfl)2- -metfl-propil-éter előállítása 20 g 50 t%-os, vizes nátrium-hjdroxld oldathoz 6,0 g 2-(4-klór-fenfl)-2-metil-propil-alkoholt, 8,6 g 3-fenoxi-4-fluor-benzil-bromidot és 1,1 g tetrabutil-ammónium-bromidot adunk, majd az elegyet 80°C hőmérsékletre hűtjük és vízbe öntjük, toluollal extraháljuk, a toluolos extraktumot vízzel mossuk és nátrium-szulfát felett szárítjuk, csökkentett nyomáson bepároljuk, és a kapott nyers étert oszlopkromatográfiásan tisztítjuk 250 g szillkagélen (eluálószerként toluol és n-hexán 1 : 1 térfogat arányú elegyét alkalmazva), így 10,0 g kívánt étert (az elméleti mennyiség 80%-a) kapunk, amelynek azonosítási adatai a következők: n*D= 1*5710, (cm'1) H 1585, 1490, 1425, 1280, 1210, r095,1100,820, 685, ŐCCU (ppm) = 1,26 (s, 6H), 330 (s, 2H), 432 (s, 2H), 6,8—7,4 (m, 12H), elem analízis a C23H22C1F02 összegképlet alapján: [t%]: számított : C » 71,77%, H = 5,76%, C = 9,21%, F » 4,94%, talált: C = 71,95%, H = 5,55%, C = 9,31%, F = 5,02%. 4. példa (D éterezési eljárás) 3-Fenoxi-4-fluor-benzfl-2-(3-metil-fenil)-2-metil-propfl-éter előállítása 20 ml toluolhoz 2 ml tömény kénsavat, 2,7 g 3-f ioxi-4-fluor-benzfl-alkoholt és 2,1 g 2-(3-metil-fcnil)-2-metfl-propfl-alkoholt adunk, és az elegyét vlsszafolyatás közben forraljuk 6 óra hosszat (a reakció során képződött vizet eltávolítjuk). Az elegyet szobahőmérsékletre hűtjük, vízbe öntjük, a toluolos réteget elválasztjuk, vízzel mossuk, szárítjuk és bepároljuk, csökkentett nyomáson, majd a kapott nyers étert oszlopkromatográfiásan tisztítjuk 100 g szflikagélen (eluálószerként toluol és n-hexán 1 : 1 térfogat arányú elegyét alkalmazva), így 1,9 g kívánt étert (az elméleti mennyiség 42%-a) kapunk, amelyek azonosítási adatai a következők: n*£j= 1,5582, Æl. (cm*1) » 1600, 1505, 1435, 1290, 1225, TOo, 710, SCO, (ppm) = MO (s, 6H), 239 (s, 3H), 334 (s, 2FD, 433 (s, 2H), 6,8-7,4 (m, 12H), elemanalizisaC24H2äF02 összegképlet alapján: [t%]: számított: C = 79,09%, H = 6,91%, F = 5,21% talált: C = 7931%, H = 7,0l%, F = 5,01%. 5. példa (E éterezési eljárás) 3-Fenoxi-4-fluor-benzfl-2-(4-klór-fenfl)-2-metil-propil-éter előállítására 8,53 g 4-klór-fenil-klorid, 8,72 g 3-fenoxi4-fluor-benzfl-aflcohol, 3,9 g 45 t%-os nátrium-hidroxii és 48 g dimetfl-szulfoxid elegyét keverés közben 140°C hőmérsékleten tartjuk 3 óra hosszat, majd hozzáadunk további 1,8 g 45 t%-os nátrium-hidroxidot, ugyanazon a hőmérsékleten tartjuk 4 óra hoszszat, 5000 ml vízbe öntjük és benzoflal extraháljuk. A benzolos extraktumot vízzel mossuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk és csökkentett nyomáson bepároljuk, majd a kapott nyers étert oszlopkromatográfiásan tisztítjuk 250 g szflikagélen (eluálószerként toluol és n-hexán 1 : arányú elegyét alkalmazva), így 7,27 g kívánt étert (az elméleti mennyiség 77%-a) kapunk, amelynek azonosítási adatai a következők: n1^ = 1,5710, Az Infravörös és NMR spektrum adatai azonosak a 3. példában megadottakkal. 6. példa (F éterezési eljárás) 3-Fenoxi-6-klór-benzil-2-(4-kíór-fenfl)-2- -metil-propfl-éter előállítása 50 ml-es lombikba 2,0 g 2-(4-klór-fenfl)-2-metil-propfl-alkoholt, 3,5 g 3-fenoxi-6-klór-benzfl-bromidot, 20 g 50 t%-os nátrium-hidroxidot és 0,4 g trietfl-benzfl-ammónium-bromidot teszünk, majd az elegyet 50°C-on keverjük 2 óra hosszat. Az elegyet ezután szobahőmérsékletre hűtjük, majd vizet és benzolt adunk hozzá és jeges vízzel való hűtés közben keverjük. A benzolos réteget elválasztjuk, vízzel mossuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk, csökkentett nyomáson bepároljuk, és a kapott nyers étert oszlopkromatográfiásan tisztítjuk 150 g szflikagélen (eluálószerként toluol és hexán 1 : 1 térfogat arányú elegyét alkalmazva), így 3,8 g kívánt étert (az elméleti mennyiség 87%-a) kapunk, amelynek azonosítási adatai a következők: n{j9’5» 1,5854, ÆL (cm1); 1500, 1480, 1275, 1260, 1215, TrtO, 1020, 830, ŐCCL, (ppm): 1,29 (s, 6H), 3,44 (s, 2H), 4,49 (s, 2H), 6,7-7,5 (m, 12H). 5 10 15 20 25 30 35 40 ^5 h0 55 60 8
