190521. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként a2-aril-etil- és/vagy -tioéter-származékokat tartalmazó inszekticid és akaricid kompozíciók és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 A találmány hatóanyagként 0) általános képletű 2-arfl-etfl-éter- és/vagy -tioéter-származékokat tartalmazó inszekticid és akaricid készítményekre vonatkozik. A találmány tárgya eljárás továbbá eljárás a 0) általános képletű 2-arfl-etfl-éter vagy -tioéter-származékok előállítására. A (I) általános képletben Árjelentése 1-6 szén atomos egyenes vagy elágazó láncú vagy ciklikus alkilcsoporttal, 1-6 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú vagy ciklikus alkoxicsoporttal, 1-4 szénatomos alkil-tio-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-, 1-4 szénatomos halogén-alkoxi-1,4 szénatomos alkil-tio-, 14 szénatmos alkoxl-14 szénatomos alkoxi-, 14 szénatomos alkoxi- 14 szénatomos alkil-tio-, halogén-, nitro-m metilén-dioxi-, fenil- vagy fenoxi csoporttal 1-3 szorosan szubsztituált, 6-10 szénatomos izoeiklusos aromás csoport, R1 jelentése egyenes vagy elágazó láncú, 1-6 szénatomos alkilcsoport, R1 jelentése hidrogénatom, metil- vagy etilcsoport, R* jelentése halogénatom, metil- vagy metoxicsoport, R4 jelentése hidrogénatom, halogénatom, 14 szénatomos alkil- vagy alkoxicsoport, n jelentése 1 vagy 2, azzal a feltétellel, hogy ha n jelentése 2, akkor az R4 csoportok jelentése lehet azonos vagy különböző, Y jelentése oxigén- vagy kénatom. A találmány értelmében a 0) általános képletïvegyületeket úgy állítjuk elő, hogy (III) általános képletű vegyületeket (IV) általános képletű vegyületekkel reagáltatunk. A képletekben Ar, R1, R2, R3, R4, és n jelentése a megadott, A és B közül az egyik halogénatom és a másik Y-M képletű csoport, amelyben Y jelentése a megadott és M jelentése hidrogénatom vagy alkálifém- vagy alkáliföldfém-ion, vagy A és B jelentése egyaránt hidroxil-csoport. A találmány szerinti inszekticid és akaricid készítmények halakra, melegvérű állatokra és emberekre nézve alig mérgezőek. Az inszekticideknek igen nagy szerepük van a termés mennyiségének növelésében a mezőgazdaság különböző területein. A mezőgazdasági célra szintetikusan előállított szerves vegyületek teljesen megváltoztatták az élelmiszertermelés struktúráját és nagy jelentőségre tettek szert a rovarkártevők által okozott fertőző betegségek megelőzésében. A klórtartalmú szerves inszekticidek — például a DDT és a BHC - használata azonban ma már meg van szigorítva, minthogy ezek alkalmazásuk után sokáig megmaradnak a környezetben. A szerves foszfát inszekticldeket és a karbamát inszekticideket, amelyeket a klórtartalmú szerves inszekticidek pótlására fejlesztettek ki, napjainkban széles körben alkalmazzák különböző területeken, de vannak olyan rovarkártevők, amelyek már rezisztenssé váltak velük szemben, és bizonyos területeken nehezen kipusztítható rovarkártevő fajták vannak kialakulóban. A vegyszerrel szemben ellenálló rovarkártevők irtása növekvő, súlyossá váló problémát okoz. Az emberiség számára igen fontos a folyamatos kielégítő és stabil élelmiszerellátás, és emiatt igen nagy igény van kiváló inszekticidek kifejlesztésére Ebben a helyzetben felkeltették a figyelmet a szintetikus piretroidszármazékok, mert kitűnő in-2 szekticid hatásuk van és igen hatékonyan irtanak olyan rovarkártevőket, amelyek az organofoszfát- és karbamát-típusú inszekticidekkel szemben már rezisztensek, egyidejűleg kevéssé mérgezők az emberekre és állatokra. Ezeknek a szintetikus piretroidoknak azonban az az igen nagy hátrányuk, hogy nagyon mérgezők a halakra, emiatt alkalmazási területük szigorúan korlátozott. Emellett lényegesen drágábbak, mint az addig kifejlesztett egyéb szintetikus inszekticidek. A jelenlegi inszekticidek hátrányainak kiküszöbölésére olyan vegyületek lennének alkalmasak, amelyek alkalmazása igen biztonságos, könnyen lebomlanak és nem maradnak vissza a környezetben, tehát nem okoznak környezetszennyeződést, igen hatásosak rezisztens rovarkártevők ellen és olcsón elöállíthatók. Kutatásokat folytattunk ilyen inszekticid és akaricid szerek kifejlesztésére, és azt tapasztaltuk, hogy egyes 2-fenfl-propil-éter- és tioéter-származékok haté kony inszekticidek és akaricidek, igen gyorsan hatnak kedvezően alacsony a visszamaradó aktivitásuk, kevéssé mérgezők - úgy emberekre és állatokra, mint halakra és viszonylag olcsón állíthatók elő. További kutatásaink során azt észleltük, hogv hogyha az előbb említett éter- és tio-éter származékok előállításánál a kiindulási vegyületek alkoholcsoportjait megfelelő módon reagáltatjuk, akkor olyan vegyületeket kapunk, amelyek szelektív vagy nemszelektív hatással rendelkeznek a Coleoptera, Lepidoptera, Orthoptera, Hemlptera, Isoptera, Diptera és Acarina rendbe tartozó rovarkártevők ellen, széles spektrumúak, és olyan inszekticid kompozíciók állíthatók elő belőlük, amelyek kiváló inszekticid hatásúak és igen kevéssé mérgezők emberre és állatokra. Azt is megállapítottuk, hogy a vegyületek egy csoportje halakra is viszonylag kevéssé mérgező. Kutatásaink fenti eredménye nem várt, meglepő eredmény volt, mivel a közöltek szerint hasonló szerkezetű benzil-éterek és benz'l-tio-éterek, bár inszekticid és akaricid hatásuk kimutatható, e hatásukat, csak igen magas koncentrációban (0,6—0,7%, azaz 6000-7000 ppm) fejtik ki és e hatás nem éri el az olcsó, könnyen előállítható organo-foszfát vegyületek hatását, így gyakorlati alkalmazásuk nem jöhetett szóba. Más szerzőkkel egybehangzóan (M. Elliott és N. N. Janes, Chem. Soc. Rew. 7, 4/473. (1978)). megállapították, hogy a szintetikus piretroidokban a piretrin megfelelő helyen levő észtercsoport étercsoporttal való helyettesítése az aktivitás lecsökkenéséhez vezet, és feltételezték, hogy az R3 helyén hidrogénatom helyett halogénatomot tartalmazó vegyületeknél (tehát egyes 0) általános képletű vegyületeknél) sem várható nagyobb, ill. a fenti igen magas koncentrációknál jelentősen kisebb koncentrációknál is jelentkező hatás. Ezek alapján a fenti vegyületekkel kapcsolatban a további vizsgálatokat beszüntették. A találmány szerinti készítményekben alkalmazott hatóanyagok szerkezete eltér a hasonló hatású, ismert mezőgazdasági vegyszerek szerkezetétől (pl. 617 109. számú belga szabadalmi leírásban és a 2 305 698. számú NSzK-beli nyilvánosságrahozatali iratban ismertetett vegyületek, továbbá a szerves foszfátok, vagy karbamátok észtercsoportot tartalmazó szintetikus piretroidok). Kiváló inszekticid hatásúak egészségre ártalmas rovarok, például legyek, moszkítók és csótányok, továbbá mezőgazdasági 190 521 s 10 15 20 25 30 35 40 45 50 56 60 2
