190498. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4-amino-5-(dialkoxi-metil)-pirimidin származékok előállítására
1 190 498 2 bepároljuk, majd az alacsony forráspontú frakciókat vákuumban kidesztilláljuk belőle. Ily módon 90%-os hozammal 12,7 g színtelen, 153-156 °Cj 64,2 Pa forráspontú színtelen olajat nyerünk. Az így kapott termékről NMR, IR és tömegspektrometriás vizsgálattal igazoltuk, hogy az 2-(nbutoxi-metilén)-3,3-di(n-butoxi)-propánnitril. 2. Referenciapélda Az 1. példában használttal azonos készülékbe 8,25 g (50 mmol) 2-(hidroxi-metilén)-3,3-dimetoxipropán-nitril-nátrium-sót és 120 g n-butanolt mérünk. Az elegyhez szobahőmérsékleten, keverés közben fokozatosan hozzáadunk 80 g (100 mmol) hidrogén-kloridot n-butanolban készült 4,6 t%-os oldata formájában. További 1 órás keverés után az elegyet 2,96T03-3,21T03 Pa vákuumban melegítjük. Az elegyből a 43-45 °C hőmérséklet elérésekor az alacsony forráspontú víz, alkohol elegy desztillálni kezd. A desztillálás megindulásától számított 2 órán át folytatjuk a melegítést; 130 g desztillátumot nyerünk. A reakcióelegyet lehűtjük, majd belső standard alkalmazásával gázkromatográfiás mennyiségi elemzést végzünk. Az elemzés eredménye szerint a fenti eljárással 92%-os hozammal nyerünk 2-(nbutoxi-metilén)-3,3-di-(n-butoxi)-propánnitrilt. A kapott termék forráspontja 153-156 °C/64,2 Pa. 3. Referenciapélda Az 1. példában használttal azonos készülékbe 7,47 g (30 mmol) 2-(hidroxi-metilén)-3,3-di(n-butoxi)-propánnitril-nátrium-sót és 40 g n-butanolt mérünk. Az elegyhez szobahőmérsékleten, keverés közben fokozatosan hozzáadunk 1,73 g (17 mmol) tömény kénsavat. Az elegyet további 1 órán át keverjük, majd 4,24T 03-4,50T03 Pa vákuumban melegítjük. Az elegyből az 50-52 °C hőmérséklet elérésekor az alacsony forráspontú n-butanol, víz elegy desztillálni kezd. A desztillálás megindulása után 160 g n-butanolt csepegtetünk az elegybe 3 óra alatt, miközben a hőmérsékletet és a nyomást a fenti értéken tartjuk, és a reagáltatást még 0,5 órán át folytatjuk. Összesen 160 g desztillátumot nyerünk. A reakcióelegyet lehűtjük, majd elvégezzük belőle a 2. példában ismertetett mennyiségi elemzést. Az elemzés eredménye szerint a fenti eljárással 93%-os hozammal nyerünk 2-(n.-butoxi-metilén)-3,3-di(nbutoxi)-propánnitrilt. A kapott termék forráspontja 153-156 “C/64,2 Pa. 4. Referenciapélda Az 1. példában használttal azonos készülékbe 3,86 g (20 mmol) 2-(hidroxi-metilén)-3,3-dietoxipropán-nitril-nátrium-sót, 100 g etanolt és 100 g n-hexánt mérünk. Az elegyhez szobahőmérsékleten, keverés közben fokozatosan hozzácsepegtetünk 1,22 g (12 mmol) tömény kénsavat. Az elegyet 1 órán át keverjük, majd légköri nyomáson melegítjük. Amikor az elegy hőmérséklete az 56-58 °C- ot eléri, az alacsony forráspontú etanol, n-hexán és ' íz elegy desztillálni kezd. A desztillálás megindulásától számított 6 óra alatt 250 g etanol és 900 g n-hexán elegyét csepegtetjük a lombikba, miközben m hőmérsékletet a fenti, állandó értéken tartjuk. Az ; dagolás befejezése után még egy órán át folytatjuk í reagáltatást, összesen 1250 g desztillátumot nyerünk. Ezt követően a reakcióelegyet az 1. példában ismertetett módon kezelve 90%-os hozammal 3,58 g színtelen, átlátszó olajat nyerünk, amelynek forráspontja 120-123 °C/2,57T02 Pa. Az így nyert termékről NMR, IR és tömegspektrográfiás elemzéssel igazoltuk, hogy az 2-(etoxi-metilén)-3,3- őietoxi-propánnitril. 5. Referenciapélda Az 1. példában használttal azonos készülékbe 7,47 g (30 mmol) 2-(hidroxi-metilén)-3,3-di(n-butoxi)-propánnitril-nátrium-sót és 200 g n-butanolt mérünk. A? elegyhez szobahőmérsékleten, keverés közben fokozatosan 1,73 g (17 mmol) tömény kénsavat csepegtetünk. Egyórás keverés után a folyadékot 50-52 °C-ra melegítjük és a reagáltatást további 3,5 órán át folytatjuk. Ezután a reakcióelegyet lehűtjük, majd elvégezzük belőle a 2. példában ismertetett mennyiségi elemzést. Az elemzés eredménye szerint a fenti eljárással 57%-os hozammal 2-(n-butoxi-metilén)-3,3- di(n-butoxi)-propánnitrilt nyerünk. A kapott tern ék forráspontja 153-156 °C/64,2 Pa. 6. Referenciapélda 300 ml-es rozsdamentes acél autoklávba 16,6 g (200 mmol) 3-metoxi-2-propénnitrilt, 13,0 g (240 mmol) nátrium-metilátot, 12,8 g (400 mmol) metanolt és 65 ml toluolt mérünk. A reakciórendszer légterét nitrogénnel töltjük fel, ipajd az elegyet 40 °C körüli hőmérsékletre melegítjük keverés közben és körülbelül 4,910® Pa nyomás eléréséig szénmonoxidot nyomunk az autoklávba. A reagáltatást 3 órán át folytatjuk, miközben az elfogyott szénmonoxidot folyamatosan pótoljuk. Ezután a reakcióelegyet lehűtjük, az autoklávban lévő gázt kiengedjük, majd a reakcióelegyet teljes mennyiségében 300 ml-es négynyakú, kalcium-kloridos csővel, keverővei, csepegtetőtölcsérrel és hőmérővel ellátott lombikba visszük. A folyadék hőmérsékletét 20 °C-on vagy az alatt tartva keverés közben kb. 30 perc alatt 30,3 g (240 mmol) dimetil-szulfátot csepegtetünk a reakcióelegyhez, majd 4 órán át 50 °C-on végezzük a reagáltatást. Ezután a reakcióelegyet lehűtjük, az oldatlan anyagot kiszűrjük belőle és a kiszűrt oldatlan anyagot toluollal mossuk. A mosófolyadékkal egyesített szűrletet 50 t%-os vizes nátrium-hidroxid-oldattal, majd vízzel mossuk. Ezt követően az oldatot nátrium-szulfáton szárítjuk, majd a toluolos fázist vákuumban bepároljuk, a bepárlás során az alacsony 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
