190487. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ezüstkatalizátorok előállítására
1 190 487 2 10,200 g (25,8227 tömeg%, 0,0139 mól) szek.-butilamin (tehát 0,0191 mól aminelegyet - amely 27 súly% tercier-butilaminból és 73 tömeg% szekunder-butilaminból állt - vettünk 0,088 mól ezüstre, azaz 1 mól ezüstre 2,16 mól amint használtunk.) Az impregnáló oldat feleslegének lecsepegtetése után a hordozót 30 percig szántottuk 110 öC-on. Az ilyen módon átitatott és megszárított hordozót ezután 3 percre bemerítettük 40 °C-on egy alábbi összetételű oldatba: 0,670 g (0,0670 tömeg%) céziumnitrát 994,330 g (99,4330 tömeg%) metanol 5,000 g (0,500 tömeg%) víz Az oldat feleslegének lecsepegetése után a hordozót 15 percig szárítottuk 110 °C-on. A redukciót az 1. példában ismertetett módon végeztük. A kész katalizátor, amelynek előállításakor először az ezüst teljes mennyiségét (első impregnálás), majd azt követően a cézium teljes mennyiségét (második impregnálás) vittük fel a hordozóra, 8,7 tömeg% ezüstöt és 0,017 tömeg% céziumot tartalmazott. Az 1. példában alkalmazott vizsgálati körülmények között 189 °C-on 1,5 térf.% etilénoxidot kaptunk. 7%-os etilénátalakulásnál 81%-os szelektivitást értünk el. 7. példa A találmány szerinti katalizátor előállítására az 1. példában ismertetett módon jártunk el, és 91,5 g mennyiségű, alumíniumoxid gyűrűkből álló hordozót szobahőmérsékleten, 5 percre az alábbi összetételű oldatba merítettünk: 0,900 g (0,090 tömeg%) céziumnitrát 999,100 g (99,910 tömeg%) víz Az oldat feleslegének dekantálása után a hordozót 1 órán át szárítottuk 110 °C-on. A szobahőmérsékletre lehűlt gyűrűket ezután keverődobba helyeztük, ráöntöttünk 36 g impregnáló oldatot, amely az alábbi összetételű volt: 10.500 g (26,5823 tömeg%) víz 15,000 g (37,9747 tömeg%, 0,088 mól ezüst) ezüstnitrát 3,500 g (8,8607 tömeg%, 0,048 mól) terc.-butilamin 10.500 g (26,5823 tömeg%, 0,144 mól) szek.-butilamin és szobahőmérsékleten 3 percig lassan kevertük. (Tehát 0,192 mól találmány szerinti amint - amely 25 tömeg% tercier-butilaminból és 75 tömeg% szekunder-butilaminból állt - vettünk 0,088 mól ezüstre, azaz 1 mól ezüstre 2,16 mól amint alkalmaztunk.) 5 perc állásidő után a dob tartalmát 30 percig szárítottuk 110 °C-on, majd az 1. példában tárgyalt módon levegő-nitrogén áramban redukáltuk. A kész katalizátor, amelynek előállításakor először a cézium teljes mennyiségét (első impregnálás), majd utána az ezüst teljes mennyiségét (második impregnálás) vittük fel a hordozóra, 8,6 tömeg% ezüstöt és 0,018 tömeg% céziumot tartalmazott. A kapott katalizátorral az 1. példa szerinti vizsgálati körülmények között 190 °C-on, 1,6 térf.% etilénoxidot termeltünk. 6%-os etilénátalakulásnál a szelektivitás 80,8% volt. S. példa A találmány szerinti katalizátor előállítására először az alábbi összetételű oldatot készítettük: 26,582 g (26,5823 tömeg%) víz 37,975 g (37,9747 tömeg%, 0,223 mól) ezüstnitrát 8,860 g (8,8607 tömeg%, 0,121 mól) terc.-butilamin 26,590 g (26,5823 törr.eg%, 0,363 mól) szek.-butilamin (tehát 0,484 mól találmány szerinti aminelegyet - amely 25 tömeg% tercier-butilaminból és 75 tömeg% szekunder-butilaminból állt - használtunk 0,223 mól ezüstre, azaz 1 mól ezüstre 2,17 mól amin jutott). Az első impregnáló lépésben 90 g mennyiségű, 1. példa szerinti hordozót helyeztünk forgatható müanyagdobba, és ráöntöttünk 35,2 g fenti összetételű ezüst-amin impregnáló oldatot. A hordozóanyag felszívta az egész oldatmennyiséget. Ezután a dob tartalmát 40 percig szárítottuk szárítószekrényben 120 °C-on. A súlyvesz .eség 10 g volt. Ezzel a kezeléssel 25,8 g ezüstsó-amin komplexet, azaz 8,5 g ezüstöt vittünk fel a hordozóra. Szobahőmérsékletre történő lehűtés után a gyűrűkből álló hordozót egy második impregnálásnak vetettük alá a fentebb leírt: forgatható dobban 38 mg céziumnitrátból és 10 g vízből álló impregnáló oldattal végzett bepermetezéssel. A hordozó a teljes oldatmennyiséget felvette. 120 °C-on megszáritottuk (a súlyveszteség 9 g volt). Ezzel a második impregnálással a teljes céziummennyiséget felvittük. Szobahőmérsékletre való lehűtés után egy harmadik impregnálást alkalmaztunk, amelynél a fenti ezüst-amin impregnáló oldatból 8,6 g mennyiséget használtunk fel az első impregnálásnál leírt módon. A hordozót ezután 30 percig szárítottuk 110 °C-on. Az ilyen módon nyert nyers katalizátort az 1. példa szerint levegő-nitrogén eleggyel redukáltuk. A kész katalizátor 10,6 tömeg% ezüstöt és 0,026 tömeg% céziumot tartalmazott. A katalizátort az I. példában megadott módon vizsgáltuk, és az alábbi eredményeket kaptuk : Hőmérséklet Etilénátalakulás Szelektivitás °C i.érf. % % 193 7 81,3 197 10 79,5 9. példa A 8. példát megismételtük, azzal az eltéréssel, hogy az impregnáló lépések sorrendjét a következőképpen változtattuk meg: 5 10 15 20 25 30 35 40 45 no 55 60 8
