190441. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként új 2-ciano-benzimidazolszármazékokat tartalmazó fungicid és akaricid készítmények, valamint eljárás a hatóanyagok előállítására

1

190 441

2

át keverjük. Ezt követően a reakcióelegyet szűrjük, majd a szűrletet 2551 Pa nyomáson 50 °C hőmérsékleten bepároljuk. Ekkor rózsaszín árnyalatú fehér csapadékot kapunk, amelyet azután 150 ml izopropanolból átkristályosítunk, 6,5 g mennyiségban 130 °C olvadáspontú fehér csapadékot kapva.

NMR és infravörös spektrum alapján megállapítható, hogy a termék l-(dimetil-szulfamoil)-2- ciano-5-klór-benzimidazol és l-(dimetil-szulfamoil)-2-ciano-6-klór-benzimidazol 1 : 1 mólarányú elegye. Ennek az izomerelegynek az elemi összetétele a következő [t%]:

számított: C% = 42,18, H% = 3,18, Cl% = 12,45, N% = 19,68, 0%= 11,24, S% = 11,26;

talált: C% = 42,28, H% = 3,18, Cl* = 12,41, N% = 19,42, 0% = 11,27, S% = 11,20.

Ezt a két izomert azután szilikagélen kromatográfiásan enyhe nyomás alatt (úgynevezett „flash” kromatografálással) egymástól szeparáljuk. Az egyik olvadáspontja 147 °C, míg a másiké 167 °C.

3. példa

l-( Izopropil-szulfonil ) -2-ciano-5-( trifluor-metil ) - benzimidazol [(3A) képletű vegyület] és l-( izopropil-szulfonil) -2-ciano-6- ( trifluor-metil) - benzimidazol [(3B) képletű vegyidet] előállítása

12 g 2-ciano-5-(trifluor-metil)-benzimidazol 100 ml acetonnal készült oldatához 3,62 g mennyiségben darabos kálium-hidroxidot adunk.

25 °C-on végzett 15 perces keverést követően 6,35 ml izopropil-szulfonil-kloridot adagolunk, majd az így kapott reakcióelegyet az oldószer forráspontján tartjuk 2 órán át, ezután lehűtjük és bepároljuk. A kapott szilárd maradékot 250 ml metilén-kloridban oldjuk, majd a kapott oldatot 200-200 ml desztillált vízzel kétszer mossuk. Szárítás után a metilén-kloridos oldatot bepároljuk, majd a kapott maradékot 50 ml izopropanolból átkristályosítjuk. így 11,2 g mennyiségben (61,9%) 120 °C olvadáspontú fehér csapadékot kapunk.

NMR és infravörös spektrum alapján a kapott tennék a címben említett két vegyület 1 : 1 mólarányú elegye. Az izomerelegy elemzési eredményei a következők [t%]:

számított: C% = 45,42, H% = 3,18, F% = 17,96, N% = 13,24, S% = 10,10;

talált: C% = 45,56, H% = 3,03, F% = 17,93, N% = 13,07, S% = 10,07.

4. példa

l-( Metil-szulfonil)-2-ciano-5-( trifluor-metil)benzimidazol [(4A) képletű vegyület] és l-( metil-szulfonil)-2-ciano-6-( trifluor-metil)benzimidazol f(4B) képletű vegyidet] előállítása

A 3. példában ismertetett módon járunk el, természetesen megfelelő kiindulási anyagokat használva és az átkristályosításnál izopropanol helyett toluolt használva.

így a (4A) és (4B) képletű vegyületek 78 : 22 arányú elegyét kapjuk. Az elegy olvadáspontja 142 ”C.

Elemzési eredmények [t%]:

számított: C% = 41,52, H% = 2,09, N% = 14,53, S% = 11,08;

talált: C% = 42,85, H% = 2,08, N% = 15,22, S% = 10,10.

5. példa

1- ( Dimetil-szulfamoil) -2-ciano-S- ( trifluor-metil ) - benzimidazol [(5A) képletű vegyület] és l( dimetil-szulfamoil )-2-ciano-6- ( trifluor-metil ) - benzimidazol f(5B) képletű vegyület] előállítása

A 3. példában ismertetett módon járunk el, a megfelelő kiindulási anyagokat használva. így az (5A) és (5B) képletű vegyületek lényegében egyenlő arányú elegyét kapjuk.

Az elegy olvadáspontja 120 °C.

Elemzési eredményei a következők [t%]: számított: C% = 41,51, H% = 2,85, F% = 17,91, N% = 12,60, 0% = 10,05, S% = 10,07;

talált: C% = 41,53, H% = 2,75, F%= 17,87,

N% = 12,12, 0% = 11,50, S%= 10,14.

6. példa

A 6A-71. vegyületeket az 1. vagy 3. példában ismertetett módszerek valamelyikével állítjuk elő megfelelő kiindulási anyagokból. Ezeknek a vegyületeknek vagy a megfelelő izomerelegyeknek, de a korábbi példákban előállított vegyületeknek vagy izomerelegyeknek a helyettesítő-jelentéseit és olvadáspont-adatait a következő táblázatokban adjuk meg.

Ebben a táblázatban- az „R” jelzésű oszlopban a helyettesítő megnevezése előtt zárójelben megadott szám a helyettesítő helyzetét mutatja a benzimidazolgyűrűn,- az ,,R'” jelzésű oszlopban az „azonos” szó arra utal, hogy az adott vegyületnél az R' helyettesítőnek azonos a jelentése, mint az őt közvetlenül megelőzőnek a táblázatban ; ugyancsak ezt a szót használjuk rendszeresen olyan esetekben, amikor a kapott A és B izomer csupán az R helyettesítőnek vagy helyettesítőknek a benzimidazolgyűrűn való helyzetében különbözik egymástól, és- az „o.p.” jelzésű oszlopban az „M” betű arra utal, hogy a megadott olvadáspont két pozícióizomernek a betűt követően megadott arányú elegyén mért olvadáspont.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

4