190431. lajstromszámú szabadalom • Eljárás biciklohexán-származékok előállítására

1

190 431

2

hosszat keverjük az elegyet, majd egy óra hosszat 50 °C hőmérsékletre fölmelegítjük ; ezután lehűtjük, 50 ml vízhez öntjük, majd 50 ml, ezt követően 25-25 ml metilén-kloriddal extraháljuk. Az egyesített metilén-kloridos extraktumokat 100 ml vízzel mossuk, vízmentesítjük; bepárolva narancsszínű olajat kapunk. Ezt Claisen-desztillálásnak alávetve

1,5 g ( ± )-2-exo-benziloxi-l-metil-4-izopropil-7-oxabiciklo-[2,2,l]heptánt kapunk. Fp.: 103 °C (0,106 mbar).

Az (I) általános képletű vegyületek és étereik a 5 2. táblázatban vannak felsorolva. A példákban leírt műveletek segítségével racém elegyeket kapunk; a

34. példa kivételével a vegyületek (I) általános képletében R3, R4 és Rs jelentése hidrogénatom, és R2 jelentése metiléncsoport.

2. táblázat

A példa sorszáma

A (I) általános képletben R1

Éterképzés után: a vegyület benzil-éterének forráspontja (°C mbar)

27

1 -metil-1 -metil-szulfonil-etil

—

28

1 -klór-1 -metil-etil

120-122

(0,2)

29

1 -ciano- 1-metil-etil

139-140

(0,13)

30

1 -hidroxi-1 metil-etil

114-115

(0,13)

31

1 -metoxi-1 -metil-etil

110-115

(0,13)

32

1-etoxi-1-metil-etil

120-125

(0,26)

33

1 -izopropoxi-1 -metil-etil

120-130

(0,26)

34

Termék: 2-exo-hidroxi-l,3,3

4,5,5-hexametil-7-oxabiciklo-[2,2,l]heptán

110-115

(0,13)

Szabadalmi igénypontok 30

1. Eljárás olyan biciklo-heptán-származékok előállítására, amelyeknek (I) általános képletében- R1 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, amely klóratommal, hidroxi-, ciano-, 35 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-szulfonil-, 6-10 szénatomos aril-szulfonil-, 1-4 szénatomos alkoxi-karbonil-csoporttal van adott esetben helyettesítve, továbbá Rj jelentése 6-11 szénatomos aril- vagy aralkilcsoport, amelyben az alkil- 90 rész 1-4 szénatomos;- Rj jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos egyenesláncú alkilcsoport;- Rj szubsztituensek jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcso- 45 port;- R4 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport;- az Rs szubsztituensek jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkil- 50 csoport, azzal jellemezve, hogy (II) általános képletű cisz-3,4-epoxi-ciklohexanol-származékot - a képletben R,, R2, R3, R4 és R5 jelentése a tárgyi körben megadott - közömbös oldószerben, vízmentes közegben a cisz-epoxi-ciklohexanol 1 móljára számítva olyan 0,001-0,5 mól mennyiségű olyan savval ciklizálunk, amelynek pKa értéke 1- nél kisebb.

2. Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként olyan cisz-3,4-epoxiciklohexanol-származékot alkalmazunk, amelynek

(II) általános képletében Rj jelentése hidrogénatom vagy klóratommal adott esetben szubsztituált 1-3 szénatomos alkilcsoport.

3. Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként olyan (II) általános képletű cisz-3,4-epoxi-ciklohexanol-származékot alkalmazunk, amelynek a képletében R! jelentése izopropilcsoport, R2 jelentése metilcsoport vagy Rj és R2 jelentése egyaránt etilcsoport vagy R, jelentése 1-klór-l-metil-etil-csoport, továbbá R2 jelentése metilcsoport.

4. Az l. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy savként szerves szulfonsavat használunk.

5. Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy savként p-toluolszulfonsavat használunk.

6. Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy az alkalmazott sav mennyisége 1 mól ciszepoxi-ciklohexanolra számítva 0,02-0,04 mól között van.

1 oldal rajz

8