190428. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-(foszfono-metil)-flicin előállítására
1 190 428 2 dékot elkülönítjük, kis mennyiségű jeges vízzel mossuk és szárítjuk. Ily módon 44 g (65%) N-(foszfono-metil)-glicint kapunk, amely 250 °C felett bomlik. 7. példa 26 g (0,4 mól) kén-dioxid-gázt és 58 g (0,4 mól) 1 _ 40 t%-os vizes glioxál-oldatot egyidejűleg 60 °C-on 9 1 beviszünk 44,4 g (0,4 mól) amino-metánfoszfonsav 160 ml vízzel készített szuszpenziójába. A keletkező oldatot 30 percig visszafolyatás közben melegítjük, amelynek során kén-dioxid-gáz fejlődik. Az oldatot 15 ezután 5 °C-ra hűtjük és a képződött csapadékot elkülönítjük, kis mennyiségű jeges vízzel mossuk és szárítjuk. Ily módon 50 g (74%) N-(foszfonometil)-glicint kapunk, amely 250 °C felett bomlik. 13 g (0,2 mól) kén-dioxid-gázt és 58 g (0,4 mól) 40 t%-os vizes glioxál-oldatot egyidejűleg beviszünk 60 °C-on 44,4 g (0,4 mól) amino-metánfoszfonsav 160 ml vízzel készített szuszpenziójába. A keletkező oldatot 30 percig visszafolyatás közben melegítjük, amelynek során kén-dioxid fejlődik. Az oldatot ezután 5 °C-ra hűtjük, a képződött csapa- 30 dékot elkülönítjük, kis mennyiségű jeges vízzel mossuk és szárítjuk. Ily módon 50 g (74%) N-(foszfono-metil)-glicint kapunk, amely 250 °C felett bomlik. 9. példa 50,5 g (0,334 mól) 40 t%-os vizes glioxál-oldatot cseppenként hozzáadunk 37,1 g (0,334 mól) aminometánfoszfonsav és 2,6 g (0,016 mól) nátriumhidrogén-szulfit 150 ml vízzel készített oldatához 60 °C hőmérsékleten. Az elegyet további 1 óra hosszat keverjük ezen a hőmérsékleten, utána pedig 5 °C-ra lehűtjük. A képződött csapadékot elkülönítjük, kis mennyiségű jeges vízzel mossuk és szárít- 45 juk. Ily módon 37,6 g (67%) N-(foszfono-metil)glicint kapunk, amely 250 °C feletti hőmérsékleten bomlik. 50 Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás (I) képletű N-(foszfono-metil)-glicin előállítására, azzal jellemezve, hogy (II) képletű amino-metánfoszfonsavat vizes közegben a) mólekvivalens mennyiségű, (III) képletű glioxállal, kén-dioxid jelenlétében reagáltatunk úgy, hogy az amino-metánfoszfonsav és glioxál szuszpenziójába vezetjük - legalább a szuszpenzió feloldódásához szükséges és legfeljebb a reakcióelegy 80 telítéséhez szükséges mennyiségben - a kéndioxidot, majd a reakcióelegyet 5-120 percig, 60-120 °C hőmérsékleten tartjuk ; vagy 1 oldal b) mólekvivalens mennyiségű glioxál-bisz(nátrium-hidrogén-szulfit)-tal ásványi sav jelenlétében reagáltatunk és a reakcióelegyet 30-40 percig a visszafolyatás hőmérsékletén tartjuk ; vagy c) mólekvivalens mennyiségű, (III) képletű glioxállal 0,5-1 mól kén-dioxid/mól amino-metánfoszfonsav jelenlétében, 30-90 ”C-on reagáltatunk a glioxál és a kén-dioxid egyidejű bevezetésével az amino-metánfoszfonsav vizes szuszpenziójába, majd a reakcióelegyet 60 percig visszafolyatás közben melegítjük; vagy d) mólekvivalens mennyiségű, (III) képletű glioxállal, 0,01-0,25 mól alkálifém-hidrogén-szulfit/mól amino-metánfoszfonsav jelenlétében reagáltatunk, miközben a reakcióelegyet egy óra hosszat 60 °C-on keverjük, majd a kapott terméket elkülönítjük. (Elsőbbsége: 1982. II. 19.) 2. Eljárás (I) képletű N-(foszfono-metil)-glicin előállítására, azzal jellemezve, hogy (II) képletű amino-metánfoszfonsavat vizes közegben a) mólekvivalens mennyiségű, (III) képletű glioxállal, kén-dioxid jelenlétében reagáltatunk úgy, hogy az amino-metánfoszfonsav és glioxál szuszpenziójába vezetjük - legalább a szuszpenzió feloldódásához szükséges és legfeljebb a reakcióelegy telítéséhez szükséges mennyiségben - a kéndioxidot, majd a reakcióelegyet 5-120 percig, 60-120 °C hőmérsékleten tartjuk; vagy b) mólekvivalens mennyiségű glioxál-bisz(nátrinm-hidrogén-szulfit)-tal ásványi sav jelenlétében reagáltatunk és a reakcióelegyet 30-40 percig a visszafolyatás hőmérsékletén tartjuk, majd a kapott terméket elkülönítjük. (Elsőbbsége: 1981. 12. 03.) 3. A 2. igénypont szerinti a) eljárás, azzal jellemezve, hogy a kén-dioxidot az amino-metánfoszfonsav és a glioxál vizes szuszpenziójába 0-30 °C- on vezetjük be. (Elsőbbsége: 1981. 12. 03.) 4. A 2. vagy 4. igénypont szerinti a) eljárás, azzal jellemezve, hogy oldat képzésére elegendő mennyiségű kén-dioxidot vezetünk be a reakcióelegybe. (Elsőbbsége: 1981. 12. 03.) 5. A 2. igénypont szerinti a) eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakcióelegyet kén-dioxiddal telítjük. (Elsőbbsége: 1981. 12. 03.) 6. A 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakcióelegyet 85 °C és a reakcióelegy forráspontja közötti hőmérsékletre melegítjük. (Elsőbbsége: 1981. 12. 03.) 7. A 2. igénypont szerinti (eljárás, azzal jellemezve, hogy vizes monomer vagy trimer glioxál-dihidrát oldatot használunk. (Elsőbbsége: 1981. 12. 03.) 8. A 2. igénypont szerinti a) eljárás, azzal jellemezve, hogy az amino-metánfoszfonsav és a glioxál vizes szuszpenzióját 5-20 °C-on kén-dioxiddal telítjük, a képződött oldatot 20-40 percig 85-105 °C-on melegítjük és a terméket kristályosítással elkülönítjük. (Elsőbbsége: 1981. 12. 03.) 9. Az 1. igénypont szerinti b ) eljárás, azzal jellemezve, hogy az amino-metánfoszfonsav szuszpenzióját 35-75 °C-ra melegítjük elő. (Elsőbbsége: 1982. 11. 19.) rajz 4
