190367. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-karbamoil-3-(3,5-diklór-fenil)-hidantoin-származékok előállítására
1 2 190 367 ammónium-hidrogén-szulfátot helyezünk egy hűtővel ellátott reaktorba. 4 mól foszgén beadagolása után a reakcióelegyet 1 óra 30 percig 80 °C-on, majd további 1 óra 30 percig 105 °C-on tartjuk. A szuszpendált szervetlen anyagok teljes mennyiségét forrón (110 °C-on) kiszűijük és 2,50 ml 130 °C-os klór-benzollal mossuk. b) Kondenzáció Az első példában leírtak (második művelet) szerint végezzük. A keletkező terméket a klór-benzolos oldat savas és semleges mosása után az oldószer ledesztillálásával nyerjük ki. Ilyen körülmények között 92%-os hozammal 94 t%-os izopropil-karbamoil-3-(3,5-diklór-fenil)hidantoint tartalmazó terméket kapunk. Ha ezt a kísérletet úgy ismételjük meg, hogy a foszgénezésnél 0,036 mól helyett 0,018 mól karbonátot használunk, az 1-izopropil-karbamoii 3-(3,5- diklór-fenilj-hidantoint 80%-os hozammal kapjuk. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás a (I) általános képletű N-szubsztituált l-karbamoil-3-(3,5-diklór-fenil)-hidantoin-származékok előállítására - R, 1-4 szénatomos alkílcsoport vagy fenilcsoport és R2 hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport - 3-(3,5-diklór-fenil)hidantoinból, azzal jellemezve, hogy 3-(3,5-diklórfenilj-hidantoint foszgénnel közömbös szerves oldószerben, szervetlen bázis vagy tercier amin savmegkötőszer és adott esetben szervetlen vagy szerves bázis, katalizátor - előnyösen kvaterner ammónia- vagy foszfónium-származék - és oldatbantartást elősegítő szer közül kiválasztott segédanyag kis mennyiség jelenlétében 0 °C és a reakcióelegy forráspontja közötti hőmérsékleten, adott esetben nyomás alatt reagáltatunk, majd a kapott (II) képletü l-klór-karbonil-3-(3,5-diklór-fenil)-hidantoint - adott esetben elkülönítés után - közömbös szerves oldószerben, szervetlen bázis vagy tercier amin savmegkötöszer jelenlétében HNR,R2 általános képletü primer vagy szekunder aminnal - R, és R2 az előzőekben meghatározott - 0 'C és a reakcióelegy forráspontja közötti hőmérsékleten reagáltatunk. (Elsőbbsége: 1980. 05. 29.) 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a savmegkötőszerként trietil-amint alkalmazunk. (Elsőbbsége: 1980. 05. 29.) 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a savmegkötőként pirídint alkalmazunk. (Elsőbbsége: 1981. 04. 17.) 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy szervetlen bázisként alkálifém-karbonátot alkalmazunk. (Elsőbbsége: 1981. 04. 17.) 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a segédanyagot a kiindulási vegyületre számítva 0,5-15 mól % közötti mennyiségben alkalmazzuk. (Elsőbbsége: 1981. 04. 17.) 6. Az 5. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy segédanyagként a savmegkötőszertől eltérő bázist alkalmazunk. (Elsőbbsége: 1981. 04. 17.) 7. A 6. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy bázisként trietil-amint, piridint vagy dime! I til-amino-piridint alkalmazunk. (Elsőbbsége: 1981. 04. 17.) 8. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy segédanyagként katalizátort alkalmazunk. 5 (Elsőbbsége: 1981. 04. 17.) 9. A 8. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy katalizátorként (III) általános képletű kvaterner ammóniavegyületet alkalmazunk R3, R4, R5 és R6 azonos vagy különböző, és mindegyike 10 1- 20 szénatomos alkilcsoport, 3-6 szénatomos cikloalkilcsoportot, 2-20 szénatomos alkenilcsoportot, 1-20 szénatomos hidroxi-alkil-csoportot vagy adott esetben helyettesített fenil-alkil-csoportot jelent, ahol az alkilcsoport 1-6 szénatomos, X klór-, ’5 bróm- vagy fluoratomot, vagy —S04, —S04H, — P04H2 vagy hidroxilcsoportot, 1-4 szénatomos alkoxi-szulfonil-oxi-csoportot, 1-4 szénatomos alkán-szulfonil-oxi-csoportot, aril-szulfonil-oxicsoportot vagy 1-4 szénatomos alkanoil-oxi- 20 csoportot jelent, és n jelentése az X vegyértékével azonos szám. (Elsőbbsége: 1981. 04. 17.) 10. A 11. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy kvaterner ammóniavegyületként tetrabutil-ammónium-kloridot vagy - hidrogén - szul-25 fátot alkalmazunk. (Elsőbbsége: 1981. 04. 17.) 11. A 8. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve. hogy katalizátorként (V) általános képletü foszfóniumvegyületet alkalmazunk - ebben a képletben R8, RP, R,o és R,, azonos vagy különböző, és mind-30 egyike 2-8 szénatomos alkilcsoportot jelent, és Y klór- vagy brómatomot jelent. (Elsőbbsége: 1981.04.17. ) 12. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy segédanyagként (VI) általános képletű 35 oldatbantartást elősegítő szert alkalmazunk - n értéke 0-10, előnyösen 0-3, R12, Ru, RJ4 és Rj5 lehet azonos és különböző, és hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot, előnyösen metilcsoportot jelent, és R,<s 1-2 szénatomos alkil- vagy 40 3-12 szénatomos cikloalkilcsoportot, előnyösen l^t szénatomos fenilcsoportot vagy egy —CmHmfenil- vagy CmH2m+1-fenil általános képletű csoportot jelent, ebben a képletben m jelentése 1-12 közötti szám. (Elsőbbsége: 1981. 04. 17.) 45 13. A 12. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a szervetlen bázist trisz(3,6-dioxaheptil)-aminnal együtt alkalmazzuk. (Elsőbbsége: 1981.04.17. ) 14. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jelle- 50 mezve, hogy a HNR,R2 általános képletű amint savmegkötöszerként is alkalmazzuk. (Elsőbbsége: 1980. 05. 29.) 15. Az 1-14. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy oldószerként aromás 55 oldószert alkalmazunk. (Elsőbbsége: 1980. 05. 29.) 16. A 15. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy oldószerként klór-benzolt alkalmazunk. (Elsőbbsége: 1980. 05. 29.) 17. Az 1-14. igénypontok bármelyike szerinti elgQ járás, azzal jellemezve, hogy oldószerként alifás oldószert alkalmazunk. (Elsőbbsége: 1980. 05. 29.) 18. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az első műveletet 60 és 130 °C közötti hőmérsékleten végezzük. (Elsőbbsége: 1980. 05. 29 ) 65 ’ 5
