190350. lajstromszámú szabadalom • Eljárás béta-ekdizon és rokonvegyületek előállítására
1 190 350 2 gyével eluálva, majd az eluátumot csökkentett nyomáson bepárolva és a maradékot etilacetát : metanol = 2 : 1 elegyből kristályosítva 2,2 g béta-ekdizont kapunk, az 1. példa szerinti jellemzőkkel. 4. példa 1800 g friss Serratula tinctoria földfeletti részt (szárazanyagtartalom: 10%) a 3. példa szerint extrahálunk, majd az extraktumot csökkentett nyomáson 500 cm3 térfogatra töményítjük be, és extráháljuk 5 x 500 cm3 diklórmetánnal, ezután pedig 5 x 500 cm3 kloroform : i-propanol= 1 : 1 eleggyel. Utóbbi extraktumot tovább extraháljuk 2x100 cm3 0,1%-os NaOH oldattal, majd 3x 100 cm3 vízzel, ezután csökkentett nyomáson bepároljuk és a maradékot először vízből, majd etilacetát/metanol-elegyből átkristályosítjuk, így 2,1 g bétá-ekdizont kapunk az 1. példa szerinti fizikai állandókkal. 5. példa A 4. példa szerint járunk el, de a kloroform : ipropanol =1:1 eleggyel nyert extraktumot száraz Na2S04-on szárítva, 100 g Brockmann II. A1203- on derítjük, majd szűrés után bepároljuk és azután kristályosítjuk. 6. példa A 4. példa szerint járunk el, de a kiindulási anyag 2000 g Leuzea carthamoides herba (szárazanyagtartalom: 10%) és a termék 0,2 g béta-ekdizon. 7. példa Az 1. példa szerint járunk el, de a kiindulási anyag Spinacia oleracea. 8 8. példa 12,5 kg szárított és őrölt Silene otites herbát (szárazanyagtartalom : 10%) 100 1 30%-os metanollal 3 részletben extrahálunk szobahőmérsékleten, a kivonatot bepároljuk, majd a maradékot porlasztva szárítjuk, így 1,0 kg száraz kivonatot nyerünk, melyet több részletben összesen 161 metanollal extrahálunk. Szűrés után a kivonatot alacsony nyomáson bepároljuk és a kapott 666 g súlyú maradékot 3400 cm3 metanolban oldjuk, majd 1700 cm3 acetont adunk hozzá. A kivált csapadékot kiszűrjük, az oldatot ismét bepároljuk és az előbbi kicsapást még kétszer megismételjük, a második alkalommal 3400 cm3 acetont használva. A végül maradó oldatot csökkentett nyomáson bepároljuk, így 435 g maradékot kapunk, melyet 1310 g Brockmann II. aktivitású Al203-ra adszorbeáltatunk. Kromatografáló csőben 1000 g Al203-ból oszlopot készítünk és az adszorbeáltatott anyagot fölé rétegezzük, majd diklórmetán : metanol = 9 : 1 eleggyel elkezdjük az eluciót és 0,51-es frakciókat szedünk. Az első frakciót eldobjuk. A másodikat bepárolva 1,85 g anyagot nyerünk, melyet 4 g Al203-on adszorbeáltatva, 20 g AI203 töltetű oszlopon kromatografálunk, 5cm3-es frakciókat szedünk a következő eluciós sorral : 1- 26. frakció eluens: diklórmetán 27-104. frakció eluens: diklórmetán : etanol = 98 :2 105-107. frakció eluens: diklórmetán : etanol = 95 :5 A 44-105. frakciókat félretesszük a 2-dezoxialfa-ekdizon kinyerésére. A fő kromatografálás 3. frakcióját bepárolva 3,3 g anyagot nyerünk, melyet 10 g Al203-on adszorbeáltatva, 66 g AljOjtöltetű oszlopon, 40 cm3- es frakciókat szedve kromatografálunk a következő eluciós sorral: 1- 22. frakció eluens: diklórmetán 23- 68. frakció nol = 99 : 1 eluens: diklórmetán : eta-69-122. frakció eluens: diklórmetán : etanol = 98 : 2 123-143. frakció nol = 97 : 3 eluens: diklórmetán : eta-144-163. frakció nol = 96 : 4 eluens: diklórmetán : eta-164-184. frakció nol = 94 : 6 eluens : diklórmetán : eta-185-200. frakció nol = 9 : 1 eluens : diklórmetán : eta-A 41-120. frakciókat félretesszük 2-dezoxi-alfaekdizon, a 141-190. frakciókat pedig 2-dezoxibéta-ekdizon kinyerésére. A fő kromatografálás 4. frakcióját bepárolva 5,3 g anyagot nyerünk, melyet 16 g Al203-on adszorbeáltatva, 100 g A1203 töltetű oszlopon, 100 cm3-es frakciókat szedve kromatografálunk a következő eluciós sorral : 1- 7. frakció eluens : diklórmetán 8-68. frakció eluens: diklórmetán : etanol = 98 : 2 69-123. frakció eluens: diklórmetán : etanol = 96 : 4 A 27-66. frakciókat félretesszük a 2-dezoxi-alfaekdizon, a 70-123. frakciókat pedig a 2-dezoxibéta-ekdizon kinyerésére. A fő kromatografálás 5. frakcióját bepárolva 7,95 g anyagot nyerünk, melyet 24 g AI203-on adszorbeáltatva, 175 g A1203 töltetű oszlopon, 100cm3-es frakciókat szedve kromatografálunk a következő eluciós sorral : 1- 12. frakció eluens: diklórmetán 13-205. nol = 98 : 2 frakció eluens: diklórmetán : eta-206-311. nol = 95 : 5 frakció eluens : diklórmetán : eta-312-348. nol = 9 : 1 frakció eluens : diklórmetán : eta-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
