190090. lajstromszámú szabadalom • Eljárás p-(2-metoxi-etil)-fenol előálllítására
8 190090 9 60-62 °C. A 4-nitro-(metil-béta-fenil-etil--éter) összkitermelése: 164,8 g (91%). 7. példa 720 ml metanol és 80 ml víz elegyében 60 g nátriura-hidroxidot oldunk keverés közben 20 °C-on. Az oldathoz 231 g 4-nitro-béta-fenil-etil-bromidot adunk, majd a reakcióelegyet 4 órán ét visszafolyató hűtő alkalmazása mellett enyhén forraljuk és a 6. példában leirt módon feldolgozzuk. 163 g 4-nitro-(metil-béta-fenil-etil-éter)-t kapunk, op.: 60-62 °C, kitermelés: 90%. 8. példa 181 g 4-nitro-(metil-béta-fenil-etil-éter)-t, 725 ml metanolt és 10 g lúgmentesre mosott Raney-katalizátort hidráló autoklávba bemérünk és 5 atm nyomáson a hidrogénfelvétel abbamaradásáig hidrogénezzük (8-10 óra). A metanolos oldatból a Raney-nikkel katalizátort szűréssel eltávolítjuk. A tiszta színtelen szűrletből a metanolt ledesztillálva halványsárga olaj alakjában 4-amino-(metil-béta-fenil-etil-éter)-t kapunk, kitermelés: 98,5%. 9. példa 347 ml vízhez hűtés közben 127,6 g tömény kénsavat csurgatunk, majd 111,3 g 4- -amino-(metil-béta-fenil-etil-éter)-t adunk hozzá. Az oldatot 0 °C-ra hűtjük és keverés közben 1 óra alatt 54,4 g nétrium-nitrit 150 ml vízzel képezett oldatét csepegtetjük hozzá olyan ütemben, hogy a hőmérséklet 0 °C és 3 °C között maradjon. A reakcióelegyet további 1 órán át 0-3 °C-on keverjük, majd a nátrium-nitrit feleslegét kevés karbamid hozzáadásával megbontjuk. 5,5 g tömény kénsav 120 ml vízzel képezett oldatát 80-85 °C-ra melegítjük, majd gyors keverés közben az előző bekezdés szerint előállított, 0-3 °C-os diazónium-só oldatot olyan ütemben hozzáadjuk, hogy a hőmérséklet állandóan 80-85 °C között maradjon és a gázfejlődés egyenletes legyen (25-30 perc). A gázfejlódés abbamaradása után a reakcióelegyet 20-25 °C-ra visszahűtjük és előbb 200 ml, majd 2 x 100 ml diklór-etánnal extraháljuk. Az egyesített diklór-etános oldatot vízzel savmentesre mossuk, majd bepároljuk. A nyers terméket (112 g) 3 hgmm nyomáson 110-115 °C-on vákuumdesztillécióval tisztítjuk. 93,5 g p-(2-metoxi-etil)-fenolt kapunk, op.: 40-42 °C. Kitermelés: 82%. A termék tisztasága 99%-os (G.K. elemzés alapján). 6 SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás p-(2-metoxi-etil)-fenol elóállitására, azzal jellemezve, hogy ai) 4-nitro-(metil-béta-:fenil-etil-éter)-t redukálunk, majd a kapott 4-amino-(metil-béta-fenil-etil-éter)-t diazotáljuk és elfőzzük; vagy aí) 4-nitro-sztirol metanolos oldatát katalitikus mennyiségű a.lkélifém-metilát vagy alkálifém-hidroxid jelenlétében melegítjük, a keletkező 4-nitro-(metil-béta-fenil-etil~éter)-t redukáljuk, majd a kapott 4-amino- ( metil- béta-f enil-etil-éter )-t diazotáljuk és elfözzük; vagy a3> 4-nitro-béta-fenil-etil-bromidot metanolos oldatban 1,1-2 mól alkálifém-metilát vagy alkálifém-hidroxid jelenlétében melegítünk, a keletkező 4-nitro-(metil-béta-fenil-etil-éter)-t redukáljuk, majd a kapott 4-amino-(metil-béta-fenil-etil-éter)-t diazotáljuk és elfőzzük; vagy a<) 2-fenil-etil-acetátot nitrálósavval nitrálunk, a keletkező nitro-béta-fenil-acetát izomer-keveréket brórahidrogén-savval forraljuk, a keletkező nitro-fenil-etil-bromid izomer keverékből a 4-nitro-béta-fenil-etil-bromidot kis szénatomszámú alkanolból történő kristályosítással szelektíven elválasztjuk, a kapott 4-nitro-fenil-etil-bromidot metanolos oldatban 1,1-2 mól alkálifém-metilát vagy alkélifém-hidroxid jelenlétében melegítjük, a keletkező 4-nitro-(metil-béta-fenil-etil-éter)-t redukáljuk, majd a kapott 4- -amino-(metil-béta-fenil-etil-éter)-t diazotáljuk és elfözzük. 2. Az 1. igénypont szerinti ai), a2), a3) vagy a*) eljárás foganalositási módja, azzal jellemezve, hogy a 4-ni“.ro-(metil-béta-fenil-etil-éter) redukcióját Raney-nikkel vagy palládium katalizátor jelenlétében végezzük el. 3. Az 1. igénypont szerinti ai), a2), a3) vagy a4> eljárás foganatositási módja, azzal jellemezve, hogy a 4-amino-(metil-béta-feniletil-éter) diazotálását kénsavas közegben végezzük el, majd a keletkező diazónium-só-oldatot 80-85 °C-os hőmérsékleten híg kénsavhoz adjuk. 4. Az 1. igénypont szerinti a2) eljárás foganatositási módja, azzsil jellemezve, hogy a 4-nitro-sztirol és metanol reakcióját 0,1-1 mól nátrium-metilát, kálium-hidroxid vagy nátrium-hidroxid jelenlétében végezzük el. 5. A 4. igénypont szerinti eljárás foganatositási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót vizes metanolban végezzük el. 6. Az 1. igénypont szerinti a3) vagy a4> eljárás foganatositási módja, azzal jellemezve, hogy a 4-nitro-béta-fenil-etil-bromidot metanolos oldatban 1,1-2 mól - előnyösen 1,5 mól - nátrium-hidroxid vagy kálium-hidroxid jelenlétében történő forralással, a 4-nitro-szti-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
