190087. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-fenil-pirrol-származékok előállítására
9 190087 10 szűrtük a diazóniumsó vizes oldatának előállítása céljából. A diazóniumsó vizes oldatához 0-5 °C hőmérsékleten hozzáadtunk 34,75 g (0,25) 2,4-diklór-krotonaldehidet, 5 ml acetont és 1,86 g (0,025 mól) kálium-kloridot. Az 5 oldat pH-ját ezután beállítottuk 4,1 értékre telített nátrium-acetát vizes oldatának hozzáadásával és 0,5 g (0,0037 mól) réz(II)-klorid adagolás után az oldatot állni hagytuk 15- 20 °C-on, 5 órán keresztül, hogy a reakció 10 végbemenjen. A reakció befejeződése után az oldatot háromszor 30 ml éterrel extraháltuk, majd az éteres extraktumot kétszer 30 ml telített vizes nátrium-klorid-oldattal mostuk. Az oldatot magnézium-szulfát felett szárítót- 15 tűk, az étert ledesztilláltuk és a kapott olajos anyag desztillálása után 4,65 g 2,24-triklór-3-(2,3-diklór-fenil)-butiraldehidet állítottunk elő. Forráspont: 140-148 °C/0,4 mbar Olvadáspont: 76 °C Kitermelés: 58 t»í 2-7. példa, (14) reakció 8 g bisz(2,3-diklór-fenil)-diazónium-zink-tetrakloridot, 4,8 g 4-kiór-krotonaldehidet és 1 g kálium-kloridot adtunk 10 ml acetonitril és 4 ml víz elegyhez. Ezután 30 15 °C-on az oldathoz 0,5 g réz(II)-kloridot adtunk, majd 20 °C-on, 3 órán keresztül a reakcióelegyet állni hagytuk, hogy a reakció végbemenjen. A reakció közben nitrogéngáz fejlődött. A reakcióelegyból az acetonitriit ledesztilláltuk és a maradékot háromszor 10 ml etil-éterrel extraháltuk. Az extraktumot háromszor 10 ml telített vizes nátrium-klorid-oldattal vízzel mostuk,, magnézium-szulfát felett szárítottuk. Az éter kidesztillálása után a maradékot desztilláltuk, ily módon 4 g kívánt terméket állítottunk elő. Forráspont: 165-173 °C/6,67 mbar 2-8. példa, (15) reakció 3,9 g 2,3-diklór-fenil-diazónium-tetrafluor-borát, 6,3 g 2,4-diklór-krotonaldehid és 2,2 g kálium-klorid elegyét feloldottuk 10 ml vízben. A szuszpenzióhoz 0,3 g réz(II)—klori— 20 dot adtunk és 20-30 °C-on öt órán keresztül állni hagytuk, hogy a reakció végbemenjen. A reakció befejeződése után etil-étert adtunk az oldathoz, vízzel mostuk és magnézium-szulfát felett szárítottuk. Miután az étiI- 25 -étert és a 2,4-diklór-krotonaldehid feleslegét ledesztiláltuk a maradékot oszlop-kromatográfiás módszerrel tisztítottuk. Ily módon 2,1 g kívánt terméket állítottunk elő. Olvadáspont: 76 °C Kitermelés: 44 tX Az I. táblázatban a (II) általános képletű vegyületek néhány jellegzetes képviselőjét mutatjuk be. I. táblázat vegyület sorszáma vegyület neve fizikai állandó, (forráspont) [°C/mbar] (olvadáspont) [°C] 1. 2,2,4-triklór-3-fenil-butiraldehid 96-97 °C/0,2 2. 2,2,4-triklór-3-(2-klór-fenil)-butiraldehid 110-115 °C/0,1 3. 2,2,4-triklór-3-(2,3-diklór-fenil)-butiraldehid O.p. 75-76 °C 4. 2,2,4-triklór-3-(2-nitro-fenil)-butiraldehid 155-163 °C/2,67 5. 2,2,4-triklór-3-(2-[trifluor-metil]-feníl-butiraldehíd 93-97 °C/0,4 6. 2,4-diklór-3-(2,3-diklór-fenil)- butiraldehid 165-173 °C/6,67 SZABADALMI IGÉNYPONT Eljárás (I) általános képletű 3-fenil-pirrol-származékok előállítására - a képletben Xn jelentése 2,3-diklór-, 2-klór-, 2-nitro-, 2- -(trifluor-metil)-csoport vagy hidrogénatom - azzal jellemezve, hogy (II) általános képletű vegyületet - a képletben Xn jelentése a tár 7 gyi körben megadott, Y jelentése hidrogénvagy halogénatom - szerves oldószerben - előnyösen etanolban, metanolban, etilénglikol-dimetil-éterben vagy d ieti léngl I kol-dimeti I-éterben - 30 °C és az elegy forráspontja közötti hőmérsékleten, 3-5 órán át ammóniával vagy vizes ammóniaoldattal reagáltatunk. 7 rajz A kiadásért felel a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója j------------.----------------------------------------------------—---------"-----------------------------------—— -88.779.66-4 Alföldi Nyomda Debrecen - Felelős vezető: Benkó István vezérigazgató 6
