189978. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként triazol- és imidazolszármazékokat tartalmazó fungicid és növénynövekedést szabályzó készítmények
1 2 189.978 A találmány hatóanyagként Imidazol- és trazolszármazékokat tartalmazó fungieid és növénynövekedést Szabályozó készítményekre vonatkozik. A 178 586 sz. magyar szabadalmi leírás fungieid hatással rendelkező triazolszármazékokat ismertet. További triazolszármazékok előállítását ismerteti a 15 756 sz. európai szabadalmi leírás. Kísérleteink során azt tapasztaltuk, hogy a (I) általános képietű, az ismert vegyiiletektől szerkezetileg eltérő triazol- és imidazolszármazékok erős fungieid hatással rendelkeznek, és további előnyük, hogy növénynövekedést szabályozó hatást is mutatnak. A találmány tehát funcigic és növénynövekedést szabályozó készítményekre vonatkozik. A találmány szerinti készítmények hatóanyagként 0,0005—95 tömegé (I) általános képietű vegyületet tartalmaznak - a képletben- Rl 1-4 szénatomos alkilcsoportot vagy egy vagy két halogénatommal vagy egy 1 —4 szénatomos akii-, 1-4 szénatomos alkoxi-, fenil-, fenoxi-, trifluor-metil- vagy vinilcsoporttal adott esetben szubsztituált fenil- vagy ben^ilcsoportot jelent, és- Y* és Y" jelentése egymástól függetlenül =CH- vagy =N- csoport - adott esetben 1-4 szénatomos alkánkarbonsavakkal vagy 1-4 szénatomos alkenil-, 2-4 szénatomos alkinií-, (1-4 szénatomos alkoxi)karbonil-(l-4 szénatomos alkil)-, benzil- vagy egy vagy két halogénatommal vagy egy 1-4 szénatomos alkil-, 1-^1 szénatomos alkoxi-, 2—4 szénatomos alkinil-, trifluor-metil-csoporttal szubsztituált benzil-éterük formájában szilárd vagy folyékony hordozóanyagokkal — előnyösen talkummal, szilícium-dioxiddal, porcelánfölddel, nátriuin-acetáttal, poli-vinil-pirrolidonnal, vízzel, ásványolajjal vagy alkil-ben zol oldószereleggyel — és adott esetben felületaktív anyagokkal - előnyösen alkil-fenolok, etilén-oxiddal vagy naftalin-oxiddal képezett kondenzációs termékeivel, alkálifém-naftalin-szulfátokkal vagy -szuifonátokkal, formaldehid és alkáljfém-naftalin-szulfonátok kondenzációs termékeivel vagy dialkil-alkálifém-szulfo-szűk cinátokkal — és/vagy süritőszerekkel — előnyösen nátrium-karboximetil-cellulózzal - együtt. A (I) általános képietű vegyületek egyes képviselői aszimmetriacentrumot tartalmaznak, ennek megfelelően racemátok vagy optikailag aktiv izomerek formájában képződhetnek. A találmány sezerinti készítmények a (I) általános képietű vegyületeket tetszőleges izomerjeik vagy izomer-elegyeik formájában tartalmazhatják. A (I) általános képietű vegyületek egyes képviselőit az I/A. táblázatban soroljuk fel. I/A. táblázat A vegyidet R1 Y1 Y2 Op-' ’C 1. 4-Cl-C6H4 =N=N-153--155 2. CgHc=N=N-99--101 3. 4-F&H,=N=N-124--126 4. 2,4-diCl-C6H3-=N=N-183--186 5. 2,4-diCl-C6H3-=N=N-137-714Ö 6.-ch2-4-CfL-C,H4-=N*N-179--180 7. 4-Cf)Hr-Cf:H4-=N*N-165--170 8. 4-C&3é.C66H44. =N=N-141--143 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 9. 2-Cl-C6H4-«N■N-145-148 10. 4-c6h5o-c6h4-=N-N-163-165 11. 4-dWH4-*N=N-164-165 12. 2,4-dICl-C6H3-«CH«CH-169-170 14. n-C4H90 =N■N-61-62 15. c6h5-ch2-=N=N-101-102 16. 4-CH7=CH-CfiH4-=N=N-126-128 17. t-C4Hn=N=N-" 85-87 18. 3,4-diCl-CfiHr =N=N] 40—145x 19. t-C4Ho=N=CH-129-130 20. 2,4-diF-C6H3-=N=N-139-140 x 1:9 arányú vizes etanol/víz eiegyből Az 1/A. táblázatban felsorolt vegyületek közül kiemelkedően előnyös a 4. sz. vegyidet. Az Y1 és Y“ helyén egyaránt =N- csoportot tartalmazó (I) általános képietű vegyületek észtereinek és étereinek egyes képviselőit az 1/B. táblázatban soroljuk fel. I/B. táblázat A vegyidet sorszáma 21. 22. 23. 24. 25. 26. 27. 28. 29. 30. 31. 32. 33. 34. 35. 36. 38. 39. R 3,4.diCl-C6H3-2.4- diCl-C6H3- 4-Cl-C6H4- 4-Cl-C.H4-2.4- diCl-C6H3-2.4- diF-C6H3-2.4- diF-C6H3-2.4- diCl-C6H3- 4-Cl-C6H4- 4-Cl-C6H4- 4-Cl-C.H4-2.4- diF-CfiHr 2.4- diF-C6H3 2.4- diCl-CfiH3-2.4- diF-C/H3-2.4- diF-C6H4-2.4- diCl-C-Ho- 4-Cl-C6H4-Észterképző vagy éterképző csoport chc-ch2-2.4- diCl-Cf6H3-CH2-2.4- díF-C6H3-CH2- (CH,)3C-CO-CH2-ch3-ch2o-coc6fl5-cá2-c,h5-ch,CH2=CH-CH2-hcc-c6h4-ch2-CnHcA-4-CH304 h4-CH2-4-CH30-C6H4-CH2-4-CF3-cA-Ch2-4-cÿcX4-CHr 4-HCC-C6H4-CH2-4-CH,-C6^4-CH2-CH3-CO-2,6-diQ-CgH3-CH2-A (I) általános képietű vegyületeket úgy állíthatjuK elő, hogy a (II) általános képietű 1,3-dihalogén.-propa,nolokat - a képletben R1 jelentése a fenti, X1 és Yr pedig egymástól függetlenül halogénatomot (klóratomot vagy brómatomot) jelent -imidazollal vagy 1,2, 4-triazollal vagy e vegyületek sóival (például nátriumsóival) reagáltatjuk. A reakciót oldószer, például metanol, etanol, acetonitrü vagy dimetil-forrnamid jelenlétében, 20 °C és 100 °C közötti hőmérsékleteken - hajtjuk végre. Előnyösen úgy járunk el, hogy a heterociklusos bázist fölöslegben alkalmazzuk, és a heterociklusos bázis nátriumsójának dimetil-formamiddai készített, 100 °C-os oldatához adjuk az 1,3-dihalogén-propán-2-ol-reagenst. A termék elkülönítése során a reakdóelegyet vizre öntjük, majd a kapott terméket átkristályosítjuk. 2 .
