189768. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként piridil-oxi-fenoxi-alkánkarbonsav- és piridil-oxi-fenoxi-alkanol-származékokat tartalmazó herbicid készítmények, valamint eljárás ilyen vegyületek előállítására
1 2 28. példa A (XIV) általános képletű vegyületben R helyében (j) képletű csoportot tartalmazó > „J” vegyidet előállítása 3,45 g a 27. példa szerint előállított 1 vegyidet, 1,5 g metoxi-amin-hidrokloridot és 3 g K2CO3 -t 25 ml etanolban szobahőmérsékleten 4 óráh keresztül kevertetünk. A reakcióelegyhez vizet adunk, majd dietil-éterrel extraháljuk. Az éteres extraktumot vízzel mossuk és vízmentes magnézium-szulfáton szárítjuk. Ezután csökkentett nyomáson Kugelrohr feltét alkalmazásával desztilláljuk. 2,95 g halványsárga olajat kapunk, amelynek forráspontja: 170-175ÖC (66,66 Pa). Törésmutatója: 25^-otil 1,5072. Analízis (Cj 7H16F4N2°3) C% H% N% számított: 54,84 4,30 7,53 talált: 54,68 3,95 7,57 29. példa A (XIV) általános képletű vegyületben R helyében (k) képletű csoportot tartalmazó „K” vegyidet előállítása 5,2 g 2-(4-{ (3-fluor-5-/trifluor-metil/-2-piridinil-oxij -fenoxi)-propionsaval, 5 ml SOCU-t és két csepp dimetil-formamidot 50 ml toluolüan szobahőmérsékleten egy éjszakán át kevertetünk. Ezután az oldószert csökkentett nyomáson eltávolítjuk. Világosbarna maradékot kapunk, amelyet 2 g metán-szulfonil-amiddal 50 ml piridinben egy éjszakán át kevertetünk. Az oldatot híg sósavoídattal megsavanyítjuk, vízzel hígítjuk és dietiléterrel extraháljuk. Az éteres extraktumot vízzel mossuk majd bepároljuk. Világosbarna olajat kapunk. Az olajat 10 súly-os NaOH-val meglúgosítjuk és éterrel extraháljuk. A vizes réteget elválasztjuk, hígított sósavval megsavanyítjuk és éterrel extraháljuk. Az éteres extraktumot vízmentes magnéziumszulfáton megszárítjuk. Olajos terméket kapunk, amely hexános eldörzsölésre megszilárdul. A szilárd anyagot kiszűrjük és forró metil-ciklohexánból átkristályosítjuk. Fehér, szilárd anyagot kapunk, amelynek olvadáspontja: 116-118 C A kapott vegyület összetételét NMR spektrum alapján azonosítottuk. Hozam: 2,1 g. Analízis: (Cj^H^F^^NjO^S) C% H% N% számított: 45,50 3,32 6,64 talált: 44.75 3,29 6,53 ,.K” vegyület Herbicid hatás preomergens alkalmazásban 0,28 0,14 0,07 0,035 Gyapot 0 0 0 0 Szója 0 0 0 0 Cukorrépa 0 0 0 0 Vadzab 100 100 0 0 Fenyércirok 100 100 95 60 Fakó muhar 100 90 70 0 Kakaslábfű 100 97 70 30 Búza 100 90 0 0 30. példa A (XIV) általános képletű vegyületben R helyében (1) képletű csoportot tartalmazó „L” vegyület előállítása 7,2 g 2-(4- / (3-fluor-5-/trifluor-metil/-2-piridiniljoxiJ -fenoxij-propionsav-metil-észtert és 1,25 g hidrazin-hidrátot 30 ml metil-alkoholban, visszafolyató hűtő alkalmazásával 48 órán keresztül forralunk. Az oldószert csökkentett nyomáson eltávolítjuk. Fehér, szilárd anyagot kapunk, amelyet metilén-klorid/metil-ciklohexán elegyébóí kristályosítunk. A termék fehér színű szilárd anyag, olvadáspontja: 109—112°C.. Hozam: 4,3 g. Analízis (CjjHj3F4N3O3) c% H% N% számított: 50,14 3,62 11,70 talált: 51,01 3,89 11,69 „L” vegyület Herbicid hatás pre-emergens alkalmazásban Vizsgált növény dózis (kg/ha) Gyapot 0,28 0 0,14 0 0,07 0 0,035 0 0,018 0 Repce 0 0 0 0 0 Szója 0 0 0 0 0 Cukorrépa 0 0 0 0 0 Vadzab 100 100 100 100 90 Fenyércirok 100 100 95 60 20 Fakó muhar 100 100 50 0 0 Kakaslábfű 100 100 80 60 0 Búza 100 100 70 70 0 31. példa A (XIV) általános képletű vegyületben R helyében (m) képletű csoportot tartalmazó „M” vegyület előállítása 2,7 g a 30. példa szerint előállított „L” vegyület és 1,2 g CHjSCKCl keverékét 10 ml piridinben egy éjszakán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Színtelen kristályos anyag válik ki, amely víz hozzáadására feloldódik. A reakcióelegyet koncentrált sósavval megsavanyítjuk és dietil-éterrel extraháljuk. Az éteres extraktumot vízzel mossuk, szárítjuk és csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot metil-ciklohexán-metilén-klorid elegyéből kristályosítjuk. A termék fehér szilárd anyag, olvadáspontja: 150-152°C. Analízis: (CjgHj5F4N3O5S) C% H% N% számított: 43,94 3,43 9,61 talált: 43,28 3,35 9,51 „M” vegyület Herbicid hatás pre-emergens alkalmazásban Vizsgált növény 0,28 0,14 dózis (kg/ha) 0,07 0,035 0,018 Gyapot 0 0 0 0 0 Repce 0 0 0 > 0 0 Szója 0 0 0 0 0 Cukorrépa 0 0 0 0 0 Vadzab 100 100 100 100 0 Fenyércirok 100 100 90 80 60 Fakó muhar 100 100 100 60 0 Kakaslábfű 100 100 95 70 0 189 768 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 16
