189768. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként piridil-oxi-fenoxi-alkánkarbonsav- és piridil-oxi-fenoxi-alkanol-származékokat tartalmazó herbicid készítmények, valamint eljárás ilyen vegyületek előállítására
t 2 A találmány szerinti eljárással előállítható egyéb vegyületeket, mint például az előzőkben említett vegyületek alkálifém- vagy alkáliföldfém-, ammóniurn- és alkil-ammónium-sóit tartalmazó készítményeket a növényvédelemben a. fenti eredményekkel azonos hatásfokkal alkalmaztuk. A következő példákban R helyében különböző csoportú kát tartalmazó (XIV) általános képletű vegyületek előállítását mutatjuk be. Az előállított vegyületek herbicid hatását a 18. és 19. példában ismertetett pre- és posztemergens alkalmazásban vizsgáljuk. 20 ..példa A (XIV) általános képletű vegyületben R helyében (a) képletű csoportot tartalmazó „A” vegyület előállítása 300 ml-es lombikba bemérünk 15 g 4 (3-fluor-5-/trifluor-metil/-2-piridinil -oxi)-fenolt, 11,48 g 4-bróm-valeriánsav-etil-észtert, 9,10 g nátrium-karbonátot és 150 ml dimetil-szulfoxidot. A reakcióelegyet állandó keverés mellett 60°C-on hőmérsékleten négy ólán keresztül melegítjük, majd jégre öntjük. 50 súly%-os vizes nátrium-hidroxiddal az elegyet pH 12- értékig lúgosítjuk, majd kétszer éterrel extraháljuk. Az éteres fázisokat egyesítjük, kétszer vizes lúggal mossuk, majd magnézium-szulfáton szárítjuk. Az oldószert rotációs vákuumbepárló segítségével eltávolítjuk és a terméket Kugelrohr desztilláló feltét alkalmazásával, desztillációval tisztítjuk. A termék 8,85 g tiszta színtelen olaj. Analízis (Cj^Hj ^ H% N% számított : 56,86, 4,77 3,49 talált: 56,55 4,48 3,54 „A” vegyület Herbicid hatás pre-emergens alkalmazásban Vizsgált növény dózis (kg/ha) 0,28 0,14 0,07 Gyapot 0 0 0 Repce 0 0 0 Szója 0 0 0 Cukorrépa 0 0 0 Vadzab 100 100 100 Fenyércirok 100 85 40 Fakó muhar 100 100 80 Kakaslábfű 97 20 0 Búza 90 60 40 Herbicid hatás posztemergens alkalmazásban Vizsgált növény dózis (ppm) Gyapot 62,5 0 31,25 0 15,6 0 7,8 0 3,9 0 Repce 0 0 0 0 0 Szója 0 0 0 0 0 Cukorrépa 0 0 0 0 0 Vadzab 100 100 100 100 40 Fenyércirok 100 100 100 100 100 Fakó muhar 100 100 100 100 100 Kakaslábfű 100 100 100 100 95 Búza 100 100 100 60 40 Ujjasmuhar 100 100 100 100 100 21. példa A (XIV) általános képletű vegyületben R helyében (b) képletű csoportot tartalmazó „B” vegyület előállítása 100 ml-es lombikba bemérünk 4,0 g 2-(4- (3- -fluor-5-/trifluor-metil/-2-piridinil)-oxi -fenoxi)-propionsavat és 30 ml tionil-kloridot. A reakdóelegyet 45 percen keresztül visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk. A tionil-klorid felesleget vákuum alkalmazásával eltávolítjuk, majd 10 ml toluolt adunk az oldatba, melynek segítségével a maradék tionil-kloridot is kidesztilláljuk a rendszerből. A kapott terméket 20 ml acetonitrilben feloldjuk. Az oldatot ezután 100 ml lombikban lévő 1,16 g N-amino-piperidin és 1,76 trietil-amin elegyéhez adjuk. A reakcióelegy 42öC-ra melegszik fel. (Exoter reakció). A beadagolás után a reakcióelegyet négy órán keresztül 75°C hőmérsékleten melegítjük, majd az acetonitrilt rotációs vákuumbepárlő alkalmazásával eltávolítjuk. A maradékot vízben szuszpendáljuk és szűrjük. Vörösesbarna szilárd anyagot kapunk, amelyet P7O5 felett szárítunk. A termék 3,8 g (77%), olvadáspontja: 178,5— 182,5°C. Analízis: (C2OH2] F^N^O^) C% H% N% számított: 56,20, 4,95, 9,83 talált : 56,14, 4,91 10,26 „B” vegyület Herbicid hatás pre-emergens alkalmazásban Vizsgált növény Dózis (kg/ha) 0,56 0,28 0,14 0,07 0,035 Gyapot 0 0 0 0 0 Repce 0 0 0 0 0 Szója 0 0 0 0 0 Cukorrépa 0 0 0 0 0 Vadzab 100 100 100 100 100 Fenyércirok 100 100 100 100 90 Fakó muhar 100 100 100 100 30 Kakaslábfű 100 90 90 20 0 Herbicid hatás posztemergens alkalmazásban Vizsgált növény 2000 1000 dózis (ppm) 500 250 125 Gyapot 0 0 0 0 0 Repce 0 0 0 0 0 Szója 0 0 0 0 0 Cukorrépa 0 0 0 0 0 Vadzab 100 100 100 100 50 Fenyércirok 100 100 100 100 100 Fakó muhar 100 100 100 40 10 Kakaslábfű 100 100 100 100 70 Ujjas muhar 100 100 100 100 100 Búza 100 100 100 100 75 22. példa A (XVIV) általános képletű vegyületben R helyében (c) képletű csoportot tartalmazó „O vegyület előállítása 1 100 ml-es lombikba behelyezünk 0,38 g 60 súly%-os előzőleg forró hexánnal mosott nátriumhidrid pasztát és 15 ml frissen desztillált tetrahidrofuránt, majd a keverékhez hozzáadagoljuk 3,0 g 2-(4- 3-fluor-/trifluor-metil/-2-piridinil-oxi)-propanoi 15 ml frissen desztillált tetrahidrofurános ol-189 768 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 13
