189752. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzoxazolil-oxi- és benztiazoliloxi-fenoxi-propionsav-származékok előállítására
1 189 752 2 Példaszám Eljárás Katalizátor Kitermelés m Tisztaság ifi 3. ' (ía) etil-trioktil-foszíonium-bromid 9TA 95,9 4. (la) trilauril-metil-foszfonium-bromid 93,7 96,3 5. (la) tetraoktil-foszfonium-klorid 96,0 96,9 6. (la) polietilén-glikol (molsúly 1500) 94,2 96,9 7. (la) polietilén-glikol (molsúly 3000) 95,9 96,8 8. (la) polipropilénglikol (molsúly 2000) 94,9 94,9 9. (la) polietilén-glikol-monometil-éter (molsúly 1900) 96,1 97,6 10. (la) polietilén-glikol-dimetil-éter (molsúly 400) 96,2 98,2 11. (qa) tetrabutil-ammónium-bromid 99,2 97,2 12. (2a) tetrabutil-ammónium-jodid 94 97,7 13. (2a) -tributil-hexadecil-foszfonium-bromid 95,3 96,2 14. (2) polietilén-glikol (molsúly 1500) 97,2 96,8 15. (2a) polietilén-glikol (molsúly 3000) 96,6 97,4 16. (2a) polietilén-glikol (molsúly 2000) 98,1 97,6 17. (2a) polietilén-glikol 83,7 96,8 18. (2a) polietilén-glikol(molsúly 400) 93,3 96,7 19. (2a) polietilén-glikol (molsúly 400) 97,7 97,8 összehasonlító példák A) Katalizátor és a reakció közben keletkező víz ledesztillálása nélkül (26 40 730 NSZk-beli közrebocsátási irat): 115 g (0,55 mol) etil-2-[4-hidroxi-fenoxí)-propanoátot, 102 g (0,5 mol) 2,6-diklór-benztiazolt és 70,4 g (0,51 mol) kálium-karbonátot 300 ml xilolban 30 órán keresztül intenzív kevertetés közben forralunk. Ezután a reakcióé légy et lehűtjük, a sót kiszűrjük, a szürletet kétszer 250 ml 5 t%-os nátronlúggal, majd vízzel semlegesre mossuk. A xilol ledesztilállása után visszamarad 65,8 g barnás olaj, amely gázkromatográfiásán 91,1% etil-2-[4-(6-kÍór-2-benztiazolil-oxi)-fenoxi]-propanoátot tartalmaz, továbbá 3,1% átalakulatlan 2,6-dikIór-benztiazolt. Ez 31,7%-os kitermelésnek felel meg. B) Katalizátor nélkül, de a keletkező víz ledesztillálásával: 105,0 g (0,5 mol) etil-2-(4-hidroxi-fenoxi)-propa-noátot, 102,0 g (0,5 mol) 2,6-diklór-benztiazolt és 70,5 g (0,51 mol) kálium-karbonátot 300 ml xilolban felveszünk és nitrogénatmoszféra alatt vízlevá- 5 lasztón 19 órán keresztül forraljuk. Ezután a reak cióelegyet szobahőmérsékletre hűtjük, a sórészt kiszűrjük, a szürletet 200 ml vízzel mossuk, a szerves fázist elválasztjuk és bepároljuk. Az oldószer maradékokat magas vákuumban távolítjuk el. Ily módon 162,3 g barna olajat kapunk, amely gázkromatog- 10 ráfiásan 93,6% etil-2-[4-(6-kIór-2-benztiazolil-oxi)-fenoxij-propanoátot és 6,4 g átalakulatlan 2,6-diklór-benztiazolt tartalmaz. Ez 80%ros kitermelésnek felel meg. C) A 2b) példában ismertetett módon és kiinduiK lási anyagokkal a víz ledesztillálása nélkül mintegy ' ® 3,5-4 óra reakcióidővel 319,4 g (az elméleti 88,5%-a) etil-2-[4-(6-klór-2-benzoxazolil-oxí)-fenoxi]-gropanoátot kapunk, amelynek olvadáspontja 77-8CrC, tisztasága 93,3%. 20 SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás (I) általános képletű benzoxazolil-oxi- és benztiazolil-oxi-fenoxi-propionsav-származékok előállítására - a képletben-X jelentése oxigén- vagy kénatom, 25 -R jelentése halogénatom,-R, jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport — (II) általános képletű 2-halogén-benzazolok, a képletben-R és -X jelentése a fenti,-Hal jelentése halogénatom, 00 és (III) általános képletű szubsztituált fenolok, a képleten-Rj jelentése a fenti, reagáltatásával inert apoláros oldószerben és savmegkötőszer jelenlétében, 30-250°C hőmérsékleten, gg azzal jellemezve, hogy a reagáltatást a (II) általános képletű kiindulási anyag mennyiségére vonatkoztatva 0,05—1 mól% mennyiségű kvaterner ammónium- vagy foszfónium-halogenid vagy 400—6000 mólsúlyű polialkilénglikol, előnyösen polietilén- vagy polipropilénglikol vagy annak 1-4 szénatomos alkil- 40 -éteé — mint katalizátor - jelenlétében, adott esetben vízmentes közegben végezzük. 2. Az I. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a katalizátorként 1000—3000 mólsúlyű polietilén- vagy polipropilénglikolt vagy annak 1-4 szénatomos aÚcil-éterét alkalmazzuk. 45 3. Az 1. és 2. igénypontok szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a (II) általános képletű kiindulási anyag mennyiségére vonatkoztatva 0,1—0,5 mól% mennyiségű katalizátort alkalmazunk. 4. Az 1-3. igénypontok szerinti eljárás, azzal j e 1- _ 1 e m e z v e, hogy a reagáltatást vízmentes közeg^ ben végezzük. 1 db rajz Kiadja : Országos Találmányi Hivatal Felelős kiadó: Himer Zoltán KÓDEX 4
