189710. lajstromszámú szabadalom • Eljárás glioxilsav és glioxilsav-származékok előállítására
1 189710 2 7. példa 51,08 g di(n-oktil)-malelnátot 100 ml metanolban oldunk és az oldatot ozonizáljuk. Az ozonolizálást és a hidrogénezést a 2. példában megadott reakciókörülmények között végezzük. Feldolgozás céljára a hidrogénezés befejezése után a katalizátort leszűrjük és a szürletet vízzel elegyítjük és híg kénsavval semlegesítjük. Ennek során a glioxilsav-fn-oktil)-észter-metanol-félacetál szerves fázisként leválik, amit mosunk, szárítunk és vákuumban desztillálunk. Így 61,9 g (284 mmól) glioxilsav-(n-oktil)-észter-metanol-félacetált kapunk, ami 94,6%-os kitermelésnek felel meg. Forrpont (40 Pa n): 66-67°C. 8. példa 21,6 g (150 mmól) dimetil-maleinátot metanollal 100 ml-re töltünk fel és 150 mmól ózonnal reagáltatunk, a 2. példában megadottak szerint. Az ozonolízlsnél kapott oldatot adagolóberendezésen keresztül olyan hidrogénező reaktorba tápláljuk, amelybe 10%-os, szénre felvitt palládium-katalizátor szuszpenzióját készítettük és a 2. példában megadott reakciókörülmények között hidrogénezünk. A kiindulási reakcióelegy 10 percnél rövidebb idő alatt peroxidmentes. Polarográfiás vizsgálattal 243,8 mmól glioxilsav-metil-észter-metanol-félacetált kapunk, ami 81,25%-os kitermelésnek felel meg. Forrpont: (3333 Pa-n): 55°C. Törésmutató: ní0 = 1,422. 9. példa 85 g (0,7 mól) 98,5%-os glioxilsav-metil-észter-metanol-félacetált 100 g vízzel addig melegítünk, míg 55 g metanol/víz-desztillátum megy át 105°C fenékhőmérsékleten. 130 g vizes glioxilsavoldat marad vissza, amely 0,69 mól glioxilsavat tartalmaz. A kapott termék viszkózus, halványsárga folyadék. A glioxilsavat 2,4-dinitro-fenil-hidrazinnal lecsapva, a glioxilsav 2,4-dinitro-fenil-hidrazonját kapjuk, amely 190°C-on olvad (irodalmi adat: op.: 190 C). Analóg módon szappanosíthatók el a 4., 5., 6., és 7. példa szerint előállított félacetálok is glioxilsawá. SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás az (I) általános képletű glioxilsav vagy glioxilsavszármazékok — a képletben R jelentése hidrogénatom vagy 1-10 szénatomos alkilcsoport, és-A jelentése (11) általános képletű vagy (III) képletű csoport és a 01) általános képletben Rj jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport - előállítására maleinsavszármazék ozonolizálásával, majd az ozonolízis-termékek katalitikus hid- igénezéseútján,azzal jellemezve, hogy a) az alkilcsoportban 1-10 szénatomot tartalmazó msleinsav-dialkil-észlert R,OH általános képletű ali fás alkoholban - R, jelentése a fenti - , oldunk és —80 -»20 C hőmérsékleten ekvivalens mennyiségű 5 ózonnal reagáltatunk, b) a keletkezett peroxidtartalmű oldatot úgy tápláljuk be folyamatosan hidrogénező katalizátornak az a) lépésben, az ozonoli/álásnál alkalmazott R,ÖH általános képletű alkohollal R( jelentése a fenti — képezett szusz penziójába, hogy a hidrogénezés 10 teljes folyamata alatt a hidrogénező reaktorban maximálisan 0,1 mól/liter peroxidtartalmat tartsunk fenn, miközben 2 7 pH-érték fenntartása mellett, 15-45°C hőmérsékleten, 1 20 bar nyomáson hid rogénezünk, majd 1 g c) kívánt esetben a keletkezett (I) általános képletű glioxilsav-alkil-észter-félacetált - a képletben R jelentése 1-10 szénatomos alkilcsoport és A jelentése 01) általános képletű csoport, amelyben R, jelentése a }enti - (I) általános képletű glioxilsawá - a képlet ben R jelentése hidrogénatom és A jelentése (III) 20 képletű csoport - szappanosítjuk el. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal j e 1 lemezve, hogy az a) lépésben 10 és »5 C közötti hőmérséklettartományban ozonolizálunk. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal 0 j el 1 e m e z v e, hogy R,OH általános képletű alko*5 hóiként metanolt alkalmazunk. 4. Az 1-3. igénypont bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a b) lépésben a hidro génezés teljes folyamata alatt a hidrogénező reaktorban legfeljebb 0,02 mól/liter peroxidtartalmat állí-3Q tunk be és tartunk fenn. 5. Az. Î-4. igénypont bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy b) lépésben a hidrogént zésnél hordozómentes platinakatalizátort alkalmazónk. 6. Az 1-5. igénypont bármelyike szerinti eljárás, 35 azzal jellemezve, hogy a b) lépésben a hidro génezés alatt 35-40°C hőmérsékletet tartunk fenn. 7. Az 1—6. igénypont bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a b) lépésben a hidrogénezés alatt 2-4 pH értéket állítunk be. 8. Az 1—7. igénypont bármelyike szerinti eljárás, 40 azzal jellemezve, hogy a (I) általános képletű glioxilsav-alkil-észter-félacetált - a képletben R je lentése 1-10 szénatomos alkicsoport és A jelentése (II) általános képletű csoport, amelyben R, jelentése a; 1. igénypontban megadottakkal megegyező — víz-- zcl való melegítéssel és az alkohol-viz-elegy ledesztillálásával glioxilsawá alakítjuk át. 9. Az 1-8. igénypont bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a 0) általános képletű güoxilsav-alkil-észter-félacetált - a képletben R jelentése 1-10 szénatomos alkilcsoport és A jelentése 01) 5Q általános képletű csoport, amelyben Rj jelentése az 1. igénypontban megadottakkal megegyező - a hidrogénezés és a katalizátor elkülönítése után a félacetál e'különítése nélkül szappanosítjuk el glixoilsawá. 2 db rajz Kiadja : Országos Találmányi Hivatal Felelős kiadó: Himer Zoltán KÓDEX 5
