189703. lajstromszámú szabadalom • Javított eljárás ciklopropán-karbonsav-alkilészterek gyártására
1 189 703 2 Az 1, 2 és 3 reaktorok paraméterei az alábbiak: 1 reaktor 2 reaktor 3 reaktor Etil diazo-acetát 51/óra 51/óra 3,71/óra 5 adagoló 7 adagoló- 9 adagolócső cső cső Katalizátor 0,61/óra 0,61/óra 0,61/óra old. 6 adagoló- 8 adagoló- 10 adagolócső cső cső Hőmérséklet 110-120°C 110-120°C 110-120°C A 3. ábra szerinti elrendezésben a reakcióelegy elvezetése olyan megoldású, hogy stabilan biztosítja az állandó folyadékszintet a reaktorban. A reaktorok paramétereinek beállítása után a reakciót folyamatos üzemben tetszőleges ideig folytathatjuk. A folyamatos reagáltatás során a reaktorokból a megadott hőmérsékleten a diklóretán - ami kevés diént is tartalmaz — a 11. 12 és 13 páracsöveken át kidesztillál. A párlatokag megfelelő hűtőkön kondenzáltatjuk és regeneráljuk. Az 1 reaktorról a lecsapódó mennyiség 31/óra, a 2 reaktorról lecsapódó mennyiség 2,51/óra, a 3 reaktorról pedig 1,51/óra. A 3. reaktor aljáról a 14 elvezetőcsonkon 15 1/óra nyersterméket vezetünk el. A termék 4,4 kg/ óra nyers 2,2-dimetil-3-(2,2-diklór-vinil)-ciklopropán-karbonsav-etilészter. Az etil-diazo-acetátra számított kitermelés 77,9%. Az elhasznált diénre számított kitermelés 89,6%. A termék szükség esetén ismert módszerekkel tisztítható. SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás (1) általános képletű ciklopropánkarbonsav-észterek szakaszos vagy folyamatos előállítására - a képletben-R jelentése halogénatom, előnyösen klór- vagy brómatom, vagy metilcsoport,-R1 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, és a hajlított vonal a karbalkoxicsoport cisz- vagy transztérállását jelöli — amelynek során (H) általános képletű diénszármazékhoz - a képletben -R jelentése a fenti — vízmentes (1-4 szénatomos-alkil)-diazo-acetát diklór-etános oldatát adagoljuk 110—130°C-on a reakcióelegyben szuszpendált vagy oldott réz-, palládiumés/vagy ródiumtartalmú katalizátor - előnyösen réz-por, rézfl) és réz(II) szerves vagy szervetlen só, palládiumsó, ródiumsó és/vagy - komplex -, vala mint oldószerként diklór-etán jelenlétében, azzal jellemezve, hogy a reagál tatást az alkil-diazo- 5 -acetátra számítva 0,1-5 t% láncátadási inhibitor, mégpedig kínon, hidrokinon, galluszsav, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenol és/vagy hidrokinon-monometil-éter jelenlétében hajtjuk végre és a diklór-etánban oldott alkil-diazo-acetátból a reakciótérbe (1,2,3 illetve 17) való vezetés előtt ' 0 vízmentesítő térben, azeotróp desztillálással a jelenlévő vizet eltávolítjuk oly módon, hogy a reakciótérből (1,2,3 illetve 17) távozó gőzkeveréket a beadagolt alkil-diazo-acetát-oldattal a vízmentesítő térben ellenáramban érintkeztetjük úgy, hogy ^ c a) szakaszos eljárás esetén a gőzkeveréket a reakció* ' térből az attól elkülönített - célszerűen a reakciótér fölött elhelyezkedő - edényben lévő vízmentesítő térbe (15) vezetjük, vagy b) folyamatos eljárás esetén a reakciótérben (1,2,3) 110-]30°C-on tartott folyékony reakcióelegy - 20 be elkülönített csővezetékeken (4,5,6,7,8,9,12) át folyamatosan úgy vezetjük be a reagenseket, hogy a diklór-etánban oldott alkil-diazo-acetátot elkülönített diklór-etánban oldott alkil-diazo-acetátot elkülönített csővezetékeken (5,7 illetve 9), a diénszármazékot ugyancsak elkülönített cső- 25 vezetéken (4) a reakcióelegy folyadékszintje alá vezetjük be, a katalizátor oldatát is csővezetékeken (6,8,10) adagoljuk be, és az alkil-diazo-acetát-adagoló csővezetékek (5,7,9) környezetében lévő folyadéktérben pillanatszerűen hajtjuk _ _ végre az azeotróp desztilállást. 2. Az 1. igénypont a) változata szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy a vízmentesítő tér (15) középső harmadába nyúló csővezetéken (16) át vezetjük a vízmentesítő térbe (15) az alkil-diazo-acetát, inhibitor és a diénszármazék oldószeres gg oldatát és a vízmentesítő térből (15) a katalizátort is tartalmazó keverős reaktorba (17) folyó reaktánsokat a vízmentesítő térben (15) ellenáramban érintkeztetjük a reakciótérből (17) távozó 100- 110°C-on túlhevített oldószergőzökkel. 3. Az 1. igénypont b) változata szerinti eljárás, 40 azzal j e 11 e m e z v e, hogy a reagensek adagolására alkalmazott adagoló cső (4,5,7,9) merülési mélysége a reaktorsorban lévő folyadélázint magasságának 1/10—3/10-ed része. 4. Az 1. igénypont b) változata szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy az inhibitort a katali-45 zátorral együtt adagoljuk a reakciótérbe (1,2 illetve 3). 3 db ábra Kiadja:Országos Találmányi Hivatal Felelős kiadó: Himer Zoltán KÓDEX 6
