189701. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 5-szubsztituált oxazolidin-2,4-dion-származékok előállítására
1 2 abszorpciós spektrum a következő: 3090, 2977 és 1688 ént'1. 187. példa Az n-propil4-(n-propoxi)-3-tenoát előállítása A 184. példa szerinti eljárással a reagáltatást 10 napon át visszafolyató hűtő alatti forralással végezzük, 750 ml, 0,19 ml tömény kénsavat tartalmazó 1 -propanollal készült reakcióelegyben, így 6 g metil4-acetoxí-3-tenoátot alakítunk át 5,4 g n-propil4-(n-propoxi)-3-tenoáttá, amely olaj. m/e: 228. 188. példa Az 1 [4-(n-propoxi)-3-tienil]-metanol előállítása A 182. példa szerinti eljárással a 187. példa szerinti vegyidet 5,4 g-ját redukáljuk. Ilymódon olajként 3,44 g cím szerinti terméket kapunk. m/e: 172. 189. példa A 4-(n-propoxi)-3-tenaldehid előállítása A 183. példa szerinti eljárással a 188. példa szerinti termék 3,34 g-ját 3,19 g 4-(n-propoxi)-3-tenaldehiddé alakítjuk át. m/e: 170. A vegyidet diklór-metánban vizsgált infravörös abszorpciós spektruma a következő: 1689 és 1539 cm-1 szorpciós spektruma a következő: 1689 és 1539 cm 190. példa Az etiI4-metoxi-2-metil-3-tenoát előállítása 600 ml, 0,25 ml tömény kénsavat tartalmazó metanolhoz 7,8 g etil4-hidroxi-2-metiI-3-tenoátot [Chem. Bér., 48, 593 (1915)] adunk, majd 21 órán át visszafolyató hűtő alatt forraljuk a reakcióelegyet. Ezt követően bepároljuk, olajat kapunk, amelyet 500 ml éterben oldunk, kétszer 50—50 ml 1 n nátrium-hidroxid-oldattal, majd egyszer nátrium-klorid-oldattal mossuk, vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk és bepároljuk, olajként 7,8 cím szerinti vegyületet kapunk. m/e: 200. A PMR/CDCI3/ vizsgálat szerint 3,9 ppm-nél -OCH3 protonokra utaló szinglett látható. A termék nyomnyi mennyiségű, megfelelő metU-észterrel szenynyezett. 191. példa A (4-metoxi-2-metil-3-tiend)-metanol előállítása A 190. példa szerinti vegyület 7,8 g-ját (0,839 mól) 100 ml hexán és 75 ml toluol elegyében oldjuk, és -78 r'C-ra hűljük. 78 ml, I mólos (0,078 mól) hexánnal készült diizobutil-alumínium-lüdrid-oldatot adunk hozzá cseppeuként, 40 perc alatt. 2 órán át —78 °C hőmérsékleten keverjük a reakcióelegyet, majd szobahőmérsékletre melegítjük, és további 16 órán át keverjük. 25,0 g (31,6 ml, 0,78 mól) metanolt adunk cseppenként a reakcióelegyhez, miközben hőmérsékletét 30 °C alatt tartjuk. 1,5 órán át szobahőmérsékleten keverjük az elegyet, diatomaföldön átszűrve tisztítjuk. A szűrési maradékot többször újraszuszpendálva metanollal mossuk, végül diklór-metánnal. Egyesítjük a szűrletet és a mosófolyadékokat vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk, szűrjük, és bepároljuk. 5,56 g súlyú (4-metoxi-2-metil-3-tienil)-metanolt kapunk olajként. m/e: 158. Az előállított vegyület diklór-metánban vizsgált infravörös abszorpciós spektrumában a 3598, 1582 és 1708 cm'1 hullámhosszakon látunk elnyelési maximumokat. 192. példa A 4-metoxi-2-metil-3-tenaldehid előállítása A 183. példa szerinti eljárással, a 191. példa szerinti vegyület 5,4 g-ját (0,034 mól) átalakítjuk 5,2 3g 4-metoxi-2-metil-3-tenaldehiddé, amit olajként különítünk el. Az előállított vegyület vékonyréteg-kromatográfiás Rf-értéke, a futtatást kloroformmal végezve: 0,36. 193. példa 1. művelet Metil-2,3-epoxi-5,5-dimetoxi-3-metil-valerát előállítása 132 g acetil-acetaldehid-dimetil-acetál és 174 g metil-klór-acetát 800 ml éterrel készített oldatát 0 °C- ra hűtjük nitrogénatmoszférában. 86 g nátrium-metoxidot adunk hozzá részletekben két órán át és hőmérsékletét 0 °C és 5 °C között tartjuk. A reakcióelegyet két órán át 0 °C-on és tizenhat órán át 25 °C- on keverjük, majd 0 °C-ra lehűtjük és 150 ml víz és 10 ml ecetsav elegyével hígítjuk. Az étert leöntjük és a maradékot 100 ml friss éterrel összekeverjük, majd ismét leöntjük. Az egyesített éteres oldatokat telített nátrium-liidrogén-karbonát-oldattal és telített nátrium-klorid-oldattal mossuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk és betöményítjük, a cím szerinti termék 240 gját kapjuk olajként. A kapott terméket közvetlenül használjuk a 2. műveletben. 2. művelet Metil-3 -metil-furán -2-karboxilát Az 1. művelettel előállított termék 240 g-ját 50 cm-es cserélhető feltéttel ellátott Vigreux-kolonnában desztilláljuk. A fürdőt 180 °C-on tartjuk, és addig desztillálunk, amíg metanol nem desztillál (összegyűjtve 66 g). A maradékot lehűtjük és utána desztilláljuk. A cím szerinti vegyület 117 g-ját kapjuk 130 -134 °C-on és 15 Ilgmm nyomáson, állás közben kikristályosodik 189.701 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 38
