189701. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 5-szubsztituált oxazolidin-2,4-dion-származékok előállítására
1 2 vékonyréteg-kromatográfiásán vizsgálva 470 mg S<3- -metoxi-2-furil)-oxazolidin-2,4-diontkapunk. Az előállított vegyület 102 -104 °C hőmérsékleten olvad. A vegyidet vékonyréteg-kromatográfiás Rf-értéke: 0,6, a futtatást hexán és 5% ecetsavat tartalmazó etil-acetát 1:1 arányú elegyével végezve. 72. példa A 2-(5-fenil-2-tienil)-24trimetil szililoxi)-acetonitril előállítása 35 ml éterben 0,9 g 5-fenil-2-tena!dehidet reagáltatunk 50 mg cink-jodíd jelenlétében 1 ml trimetil-szilíl-karbonitiillel. 1 órán át szobahőmérsékleten keverjük a reakcióelegyet, ami után vékonyréteg-kromatográfiás vizsgálat szerint a reakció lezajlott. Az elegyet szárazra pároljuk, 1,65 g 2-(5-fenil-2- -tienil)-2-(tnmetil-szililoxi)-acetomtrilt kapunk. Az előállított vegyidet Rc-értéke: 0,5, a futtatást hexán és 5% ecetsavat tartalmazó etil-acetál 5:1 arányú elegyéve! végezve. 73. példa 2-Hidroxi-2-(5-fenil-2-tienii)-ecetsavámínoetilészter-hidrogén-klorid előállítása 30 ml hideg, hidrogén-kloridda! telített etanolban 1,6 g 2-(5-fenil-2-tieiú.l)-2-(trimetil-szililoxi)-acetonitrilt oldunk, az oldatot 17 órán át 0 és 5 °C közötti hőmérsékleten tartjuk. A reakcióelegyet szárazra pároljuk, a maradékot etil-acetáttal eldörzsöljük, 0,9 g 2-hidroxi-2-(5-fenil-2-tienil)-ecetsav-iminoetilészter-hidroge'n-klorídot kapunk. PMR/dimetil-szulfoxid/delta: többek között 1,1 (311), 4,0 (2H), 5,2 (1H), 6,5 (1H). 74. példa Az 5-(5-feni!-2-tienil)-oxazolidin-2,4-dion előállítása 1,4 ml (10 mmól) trietil-amint és 770 mg (2,6 mmól) 2-hídroxi-2-(5-fenii-2-tieniJ)-ecetsav-irnínoetilészter-hidrogén-kloridot reagáltatunk foszgénnel, a terméket a 12. példa szerinti eljárással különítjük el azzal a különbséggel, hogy elviemként etil-acetát és hexán 2:1 arányú elegyét alkalmazzuk. Ilymódon 172 mg 5-(5-fenil-2-tieníl)-ohazoIidin-2,4-dionhoz jutunk. Az előállított vegyület 233 235 °C hőmérsékleten olvad. Elemanalízis C13ll903NS összegképletre; számított C: 60,23, II: 3,50, N: 5,40%, mért: C: 59,94, H: 3,65, N: 5,38%, 75. példa A 2 42-1 icnil >2 {tri me til -szililo xi)-ace tonitril előállítása A 67. példa szerinti eljárással, 56,1 g (46,8 ml, 0,5 mól) 2-tenaJdehidet reagáltatunk 16 órán át 60 ml trimetil-szilii-karbonítrillel, 0,5 g cink-jodid jelenlétében. Ilymódon 92 g 2-(2-tienil)-2-(trimetil-szililoxi)-acetonitrilt kapunk olajként. m/e:211. PMR/CDC13/delta: 0,2 (szinglett, 9H), 5,8 (szinglett, 1H), 6,9-7,5 (multiplet, 3H). 76. példa 2-hidroxi-2-(2-tienil)-ecetsav4minoetilészter előállítása 450 ml vízmentes etanolban 45 g 2^2-tienil)-2- -(trimetil-szililoxi)-acetonitrilt oldunk. 0 C és 5 ”C közötti hőmérsékletre hűtjük az oldatot és 40 percen át hidrogén-kloridot vezetünk át rajta. 16 órán át 5 °C hőmérsékleten tartjuk a reakcióelegyet és szárazra bepároljuk. A maradékot négyszer 200—200 ml éterrel eldörzsöljük, ezt követően pedig 400 ml metílén-klorid és telített nátrium-hídrogén-karbonát-oldat elegyével extraháljuk. A szerves oldószeres fázist kétszer telített nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal mossuk, aktiv szénnel kezeljük, szűrjük és betömcnyítjük, maradékként 10 g olajat kapunk, ami állás közben megszilárdul és 2-hjdroxj-2-(2-tieni])-ecetsav-iminoetilészter. PMR/CDC13/delta: 1,2 (triple«, 3H), 4,1 (kvadruplett, 2H), 5,2 (szinglett, Ili), 5,9 (szinglett, 1H), 6,8 7,3 (multiple«, 311), 7,3-8,1 (szinglett, 1H). 77. példa Az. S-(2-tienil-oxazolidin-2,4-dion előállítása 100 ml tetrahidrofuránban 10 g (5,4 mmól) 2- -hidroxi-2-(2-tieni!)-ecetsav-iminoeti] észtert és 15,1 ml (10,8 mmól) trietil-amint oldunk. 0° és 5 °C közötti hőmérsékletre hütjük, és 45 percen át foszgént vezetünk át az oldaton. 5 órán át ugyanezen a hőmérsékleten keverjük a reakcióelegyet, majd lassan 1500 ml vízből készült jégdarabokra öntjük. 1,1 1 etil-acetáttal extraháljuk a terméket három adagban. Egyesítjük az etil-acetátos extraktumokat, majd kétszer, telített nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal és egyszer, telített nátrium-karbonát-oldat és víz 1:1 arányú elegyével mossuk. Az egyesített nátrium-hidrogén-karbonátos és nátrium-karbonútos mosófolyadékok pH-ját 6 n hídrogén-klorid-oldattal 1 és 2 közötti értékre állítjuk be, a terméket pedig éterrel többször extraháljuk. Egyesítjük az éteres extraktumokat, nátrium-klorid-oldattal mossuk, vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk, aktív szénnel kezeljük, szűrjük és bepároljuk, maradékként 3,0 g terméket kapunk. Ezt toluolból átkristályosítva 1,8 g 5-(2-tieni()-oxazolidin-2,4-diont kapunk. Az előállított vegyület 138—140 °C hőmérsékleten olvad. m/e: 183. Elemanalízis C7H5N03S összegképletre: számított: C: 45,89, H: 2,75, N: 7,65%, mért : C : 45,99, H : 2,87, N : 7,62%. 189 701 5 10 15 20 25 30 35 40 4£> 50 56 60 19
