189701. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 5-szubsztituált oxazolidin-2,4-dion-származékok előállítására
2 M tjl i lopon kromatografákuk, az eluálást és a frakciók vizsgálatához használt vékonyréteg-kromatografálást etil-acetát és hexán/5% ecetsav 1:1 arányú elegyével végezve. A tiszta terméket tartalmazó frakciókat egyesítjük, desztilláljuk é$ a száraz desztillációs maradékot hexánnal kezelek. Dymódon 155 mg 5-(2-tiazolil)-oxazolidin-2,4-m'ont kapunk. Az előállított vegyülat 150—152 °C hőmérsékleten olvad. Elemanalízis CéH403N2S összegképletre: számított: C: 39,13, H: 2,19, N: 15,21%, mért: C: 39,53, H: 2,52, N: 14,95%. 40. példa Az 5-hidroxí-5-(2-benztiazolil)- 2,4,6( 1H ,3H ,5H)-pirimidin -trión elő áll ítása A 38. példában ismertetett eljárással 2,7 g (0,02 mól) benztiazolt alakítunk át 2-lítium-származékká, majd vízmentes alloxánnal reagáltatjuk a cím szerinti termék előállítására. Ezt először olajként izoláljuk, amit később éter és hexán elegyéből kikristályosítunk. A kapott 2,2 g súlyú termék vékonyréteg-kromatográfiás Rf-értéke: 0,55, ha az eluálást etil-acetát és hexán/5% ecetsav 1:1 arányú elegy ével végezzük. 41. példa Az 5 -(2 -benztiazolil)-oxazolidin -2,4 -dión előállítása A 40. példa szerinti termék 2,15 g-ját 30 ml In nátrium-hidroxidhoz adjuk és 30 percen át keverjük. Éterrel extraháljuk a reakcióelegyet, és a termék kicsapására 6 n hidrogén-kloriddal savanyítjuk a vizes fázist. A kapott 0,46 g súlyú terméket 50 ml szilikagélből készült oszlopon kromatografáljuk, az oszlop eluálását és a vékonyréteg-kromatográfiás futtatást etil-acetát és hexán/5% ecetsav 1:1 arányú elegyével végezzük. A terméket aceton és izopropil-éter elegyéből kikristályosítva, tiszta, 110 mg súlyú 5-(l-benztiazolil)-oxazolidin -2,4-diont kapunk. Az előállított vegyidet 214—216 °C hőmérsékleten, bomlás közben olvad. Elemanalízis Ci0HéO3N2S összegképletre: számított : C : 51,29, H : 2,58, N : 11,96%, mért: C: 51,51, H: 2,99, N: 12,21%. 42. példa A 2-(6-klór-8-kromanil)-2-(trimetil-szililoxi)-acetonitril előállítása 70 ml metilén-kloridhoz 7 g (0,036 mól) 6-klórkromán-8-karbaldehidet adunk, és 0—5 °C hőmérsékletre hűtjük az oldatot. 100 mg cink-jodidot adunk hozzá, majd cseppenként 4,26 g (0,043 mól) trimetil-szilil-karbonitrilt. Szobahőmérsékleten 64 órán át keverjük a reakcióelegyet, majd háromszor telített nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal és egyszer telített nátrium-klorid-oldattal mossuk, vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk, szűrjük és desztilláljuk. A desztillációs maradék 9,5 g cím szerinti termék, anút olajként kapunk. Az előállított vegyidet metdén-kloridos oldatban vizsgált infravörös abszorpciós spektrumában a 2857, 1479, 12,15, 1190, 1060 cm'1 hullámhosszakon látszik elnyelési maximum. 43. példa A 2-(6-klór-8-kromanil(-2-hidroxi-ecetsav-ímino-etilészter-hidrogén-klorid előállítása 250 ml, hidrogén-kloriddal telített etanolt 0—5 °C hőmérsékletre hűtünk, majd cseppenként 9,29 g, 15 ml etanolban oldott, a 42. példa szerint előállított terméket adunk hozzá, miközben a reakcióelegy hőmérsékletét 10 6 C alatt tartjuk. 0 és 5 °C közötti hőmérsékleten, 35 percen át keverjük a reakcióelegyet, majd desztdláljuk, A desztülációs maradék olaj, amit etanol és éter elegyéből kikristályosítva 5,7 g cím szerinti vegyületet kapunk. Az előállított termék 125—127 °C hőmérsékleten, bomlás közben olvad. m/e: 271/269. 44. példa Az 5-(6-klór-8-kromanil)-oxazolidin-2,4-dion előállítása 250 ml tetrahidrofuránban 5,4 g (18,6 mmól), az előző példa szerint előállított terméket szuszpendálunk, a szuszpenziót jeges vízfürdőben lehűtjük, és 6,01 g (0,06 mól) trietil-amint adunk hozzá. 30 percen át foszgént vezetünk át a hideg reakcióelegyen, majd 1 órán át szobahőmérsékleten keverjük, és 1 1 vízből készült jégdarabokra öntjük. Ezután háromszor metilén-kloriddal extraháljuk. Egyesítjük a szerves oldószeres extraktumokat, nátrium-klorid-oldattal mossuk, vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk és desztilláljuk. A szüárd halmazállapotú desztillációs maradékot toluolból átkristályosítva 3,28 g tiszta 5-(6-klór-8-kromanil)-oxazolidin-2,4- -diont kapunk. Az előállított vegyület 170-172 °C hőmérsékleten olvad. m/e: 269/267. Elemanalízis C j 2 H, 0 04 NC1 összegképletre : számított: C: 53,84,H:3,77, N:5,23%, mért: C: 53,73, H: 3,83, N: 5,48%. 45. példa A 2-(6-fluor-8-kromanil)-2-(trimetil-szililoxi)-acetonitril előállítása A 42. példa szerinti eljárással 3,2 g (0,0178 mól) 6-fluor-kromanil-8-karbaldehidet alakítunk át 4,51 g 2-(6-fluor-8-kromanil)-2-(trimetil-szililoxi)-acetonitrillé, amit olajként kapunk. m/e: 279. Az előállított vegyület metilén-kloridos oldatban vizsgált infravörös abszorpciós spektruma a következő: 1498,1205 és 1066 cm'1. 189.701 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 14
