189693. lajstromszámú szabadalom • Eljárás transz-DL-1-alkil-6-alkoxi-oktahidro-kinolinok előállítására
.1 A végtermék előállítása 1. példa transz-dl-1 -Propil-6-metoxl-l ,2,3,4,4a,5 ,8,8a-oktahidro-kinolin 4,4 g nátrium-(dano-trihidro-borát)-ból 250 ml szárított, desztillált te trahi drofuránnal oldatot készítünk. A 3. Előállítás eljárása szerint előállított 14,8 g l-propil-6-metoxi-l ,2,3,4,5,8-hexahidro-ldnoIin, 1 -propil-6-metoxi-l ,2,3,4,4aR,5-hexahidro-ldnolin és 1 -propil-6-metoxi-l 2,3,4,4aS,5-hexahidro-kinolin elegy 100 ml tetrahidrofuránban készült oldatát, majd 1,7 ml jégecetet adunk az oldathoz. A keverést 30 percig folytatjuk, majd a teljes reakcióelegyet körülbelül 300 ml vízbe öntjük. A vizes elegyet háromszor 200 ml diklórmetánnaí extraháljuk, a szerves fázisokat diklórmetánnal egyesítjük és egyszer azonos mennyiségű vízzel mossuk, majd megszárítjuk. Az oldószert vákuumban elpárologtatjuk és a maradék viszkózus olajat ledesztilláljuk. 10 g (66%) transz-dl-1 -propil-6-metoxM ,2,3,4,4 a ,5,8,8a-oktahidro-kin olint kapunk, fp.: 70-140 X (0,15-020 torr). 2. példa transz-dl-1-Propil-6-metoxi-l ,2,3,4,4a ß ß,8a-oktahidro-kinoliri Az 1. példa szerinti eljárást ismpételjük meg 10 g l-propil-6-metoxi-l,2,3,4,5,8-hexahldfo-kinolin, 1- -propil-6-metoxi-l 22,4,4aS,5-hexahidro-kinolin keverék 140 mí etanolban készült oldatának, 2,19 g nátrium-(ciano-trihidro-borát) és 2 ml sósav felhasználásával. 95% termeléssel transz-dl-1-propil-6-metoxi-122,4,4a,5,8,8a-oktahidro-kinolint kapunk termékként, ami ugyanolyan hőfokhatáron belül forr, mint az 1. példa terméke. 3. példa transz-dl-1 -Propil-6-metoxi-l 2 2 ,4,4a5,8,8a-oktahidro-kinolin 10 g l-propil-6-metoxi-l22,4^,8-oktaliidro-kinolin, l-propil-6-metoxi-l ,2 2,4,4aR 2 -hexahidro-ldn olin és l-propil-6-metoxi-12.3,4,4aS^-hexahidro-ldnolin elegyének 140 ml etanolban készült oldatához 2,5 ml jégecetet adunk, majd az elegyhez 1,32 g előzőleg etanolban oldott nátrium-(tetrahidro-borát)-ot adunk cseppenként. A reakcióelegyet hütjük és 16 órán át nitrogén atmoszférában keverjük. A transz-dl-1-propil-6-metoxi-l,22,4,4a2,8,8a-oktahidro-kinolint az 1. példa eljárása szerint izoláljuk. A termék azonos az 1. példában előállított anyaggal, termelés 82%. 4. példa transz-dl-1 -Propil-6-metoxi-l 2 2 ,4,4a2,8,8a-oktaliidro-kinolin A 3. példa eljárása szerint járunk el, kivéve, hogy etanol helyett 140 ml izopropanolt használunk. 52% termeléssel transz-dl-1-propil-6-metoxi-l 22,4,4a2,8, 8a-oktahidro-lanolint kapunk, ami megegyezik az 1. példában előállított anyaggal. 4 2 5. példa transz-dl-1 -Propil-6-metoxl-l 22,4,4a2 22®-oktahi dro-kinoUn A 3. példa «1 járásai szerint járunk el, kivéve, hogy etanol helyett 140 ml metanolt alkalmazunk. 92% termeléssel kapjuk a transz-dl-1-propil-6-metoxi-122,4,4a22,8a-oktahidro-kinolint, ami megegyezik az 1. példában előállított anyaggal. 6. példa transz-dl-1 -Proprl-6-metoxi-l 2 2,4,4 a 2,8,8a-oktahidro-kinolin A 3. példa eljárása szerint járunk el úgy, hogy a nátrium-(tetrahiaro-borát) oldására 40 ml etanolt használunk és a 140 ml etanol helyett pedig 100 ml metanolt alkalmazunk. 98% termeléssel kapjuk a transz-dl-1 -propil-6-metoxi-l 2 2 J ,4a,5,8,8a-oktahidro-kinolint, amely megegyezik az 1. példában előállított anyaggal. 7. példa transz-dl-1 -Propil-6-metoxi-l 2 2,4,4a2,8,8a-oktahidro-kinolin A 6. példa eljárása szerint járunk el úgy, hogy elhagyjuk a jégecet alkalmazását. 89% termeléssel kapjuk a transz-dl-1-propil-6-metoxi-l 22,4,4a,5,8,- 8a-oktahidro-kinolint, ami megegyezik az 1. példában előállított anyaggal. 8. példa transz-dl-1 -Propil-6-metoxi-l 22,4,4a2,8,8a-oktahidro-kinolin A 3. példa eljárása szerint járunk el úgy, hogy 10 g l-propü-6-metoxi-hexahidro-kinolin keveréket, 1,07 g nátrium-(tetrahidro-borát)-ot 40 ml etanolban oldva, 100 ml metanolt és 22 ml jégecetet alkalmazunk. 99% termeléssel kapjuk a transz-dl-1-propil-6- -metoxi-12 2,4,4a,5,8,8a-oktahidro-ldnolint, ami megegyezik az 1. példában előállított termékkel. Az aktív termék előállítása A. példa transz-dl-1 -Propil-6-oxo-l 2 2,4,4a,5,6,7,8,8a-dekahidro-kinolin előállítása Az 1. példában előállított transz-dl-1 -propil-6-metoxi-122,4,4a,5,8,8a-oktahidro-kinolin 3,1 g-ját oldjuk 25 ml tetrahidrofuránban, majd 4 ml 10%-os vizes kénsavat adunk hozzá. A kapott kétfázisú elegyet 17 óráig visszafolyatás mellett forraljuk, azután lehűtjük és híg vizes oldatot diklór-metánnal extraháljuk, a diklór-metános extraktumot megszárítjuk és az oldószert vákuumban elpárologtatjuk. A körülbelül 2,8 g maradék olajat, ami a transz-dl-l-propÜ-6-oxo-dekahidro-kinolint tartalmazza, 63-87rfC/0,l torr forráspont határokon belül ledesztilláljuk. A vékony réteg-189.69Í 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 -60
