189687. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 1-azolil- 2-oximino-butánszármazékokat tartalmazó fungicid és növénynövekedést befolyásoló kompozíciók, valamint eljárás 1-azolil- 2-oximino-bután-származékok előállítására
1 2 A találmány tárgya eljárás új, (I) általános képlet Ű l -azolil-2-oximino-bután-sz;: uiazékok és e vegyiiletek savaddiciós sóinak és rézsókomplexeinek előállítására. A találmány tárgyához tartoznak (I) általános képletű vegyiiletek egy részét hatóanyagként tartalmazó fungicid növénynövekedést szabályozó szerek is. Ismeretes, hogy a szubsztituált 2-azolil-l-benzil■oximino-l-fenil-etánok jó fungicid tulajdonságot mutatnak (lásd: 2 657 578, 2 723 942 és 2 816 817. sz. NSZK-beli közrebocsátási iratot). E vegyiiletek hatása azonban különösen kis koncentráció és alacsony dózisértékek mellett nem mindig kielégítő. Az (I) általános képletben A jelentése nitrogénatom vagy CH-csoport, RJ jelentése hidrogénatom, 1-10 szénatomos alkil-, 2-8 szénatomos alkeuil-, 2-8 szénatomos alkinilcsoport, ciklopentil-, ciklohexil-, vagy a fenilgyűrűn két klór- vagy egy 14 szénatomos al-koxicsoporttal szubsztituált benzilcsoport, R^ jelentése halogénatommal egyszeresen szubsztituált fenil-tio-csoport vagy adott esetben lialogénatommal egyszeresen szubsztituált fenilcsoport vagy halogénalommal legfeljebb kétszeresen vagy halogénatommal és 14 szénatomos alkil«csoporttal szubsztituált fenoxiesoport. Rz jelentése halogénatommal egyszeresen szubsztituált esc port, halogénatommal egyszeresen szubsztituált fenilcsoport. Legfeljebb kétszeresen vagy halogénatommal és 14 szénatomos alkilcsoportlal szubsztituált fenilcsoport. Az (I) általános képletü vegyiiletek szin- vagy anti-alakban fordulhatnak elő, általában e két izomer elegyét kapjuk. Az (1) általános képletű l-azolil-2-oximino-bután-származékokat oly módon állíthatjuk elő, hogy a) (11) áltajános képletü azolil-ketont, a képletben A és Rz jelentése a fenti, (111) általános képletü szubsztituált hidroxil-aminnal — a képletben R1 jelentése a fenti — adott esetben hígítószer jelenlétében reagáltatunk, vagy b) (la) általános képletű 1 -azoíil-2-oxknino-bután-származékot — a képletben A és R^ jelentése a fenti - (IV) általános képletű halogeniddel — a képletben R* jelentése a fenti és Hal jelentése klóratom vagy brómatom — adott esetben erős bázis és hígítószer jelenlétében reagáltatunk, majd a kapott (I) általános képletű vegyülcteket kívánt esetben savaddiciós sóvá, előnyösen sósavas sóvá vagy rézsó komplexszé, célszerűen rézklorid komplexszé alakítjuk. Az (I) általános képletű vegyületekből adott esetben savval vagy rézsóval addiciós sót képezhetünk. ' Ezen túlmenően azt tapasztaltuk, hogy az új 0) általános képletű l-azolil-2-oximíno-bután-származékok, továbbá e vegyületek savaddiciós sói és rézsó-komplexei erős fungicid és növényi növekedést szabályozó hatást mutatnak. Azt találtuk, hogy a találmány szerinti eljárással előállított (1) általános képletű vegyületek kedvezőbb fungicid Itatást mutatnak, mint a technika állásából ismert szubsztituált 2-azolil-l-(bcnzil-oximino)-l-fenil-etén-származékok, amelyek kémiailag és a itatás tekintetében közelálló vegyületek. A találmány szerinti eljárással előállított (I) általános képletű vegyületek meglepően jó növényi növekedést szabályozó hatást mutatnak. Ily módon a találmány szerinti eljárással előállított vegyületek a technika állását gazdagítják. Azok a találmány szerinti eljárással előállított (I) általános képletű vegyületek, ahol a képletben R1 jelentése hidrogénatom, kedvező közbenső termékek, így például e vegyületeket savhalogenidekkel, izocianátokkal, vagy karbamoil-kloríddal reagáltatva ismert módon savszármazékokat vagy karbamoil-származékokat állíthatunk elő. Előnyösen alkalmazhatók azok az (I) általános képletü vegyületek, amelyek képletében R1 jelentése egyenes vagy elágazó láncú 1 -8 szénatomos alkilcsoport, egyenes vagy elágazó láncú 24 szénatomos alkenil- vagy 24 szénatomos alkinil-, ciklopentilcsoport, továbbá adott esetben 1-2-szeresen szubsztituált benzilcsoport, ahol szubsztituensként előnyösen klóratom vagy metoxiesoport szerepel hét, R7 jelentése adott esetben egyszeresen szubsz tituált fenil-, fenü-oxi-, fenil-tio-csoport, szubszti tuensként célszerűen figyelembe jöhet klór- vágj fluoratom, metilcsoport. Az (I) általános képletű vegyületek közül (A) jelentése nitrogénatom vagy CH-csoport) célszerűen az alábbi táblázatban felsorolt vegyületeket állítjuk elő: Táblázat R R2 CH, (a) képletű csoport CH, (b) „ ch. (c) CH, (d) „ CH, (e) ,, .» CH, (0 ” ” CH, (g) >. >> CH, (h) „ CH, C,Hc (0 ” ” (a) ,, M C2H5 (b) C2HS (c) ,, ,» C2H5 (d) „ C2H5 (e) ,, 1» C2H5 (0 >’ ” (g) (h) „ "§<7 (0 >> ” (a) ,, ».n-C,HÍ (b) ,, n-C,H.Í (C) ,» M n-C,HÍ (d) „ n-C,H' (a) ,, U n-C,H' (0 •> ” n-C,HÍ (g) ». .» n-C,H' (h) n-C,HÍ (i) „ » i-C,H7 (a) ., ». i-C,H' (b)..................... í-c,h' i-C,H7 (c) „ ». (*) ,. .. 89 687 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2
