189677. lajstromszámú szabadalom • Tiazolidin- vagy tiazinszármazékokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás a vegyületek előállítására
1 2 À találmány tárgya tiazolidln- vagy tiazinszármazékokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás a vegyületek előállítására. ismert kereskedelmi forgalomban lévő fungicid készítmények a triadimenol ( 1 -(4-klór-fenoxl)-3 3 - -dlmetil-l^lH-1,2,4-trlazol-Hl)-bután-2-ol) és a tridemorfon (2,S-dimejil4-tridecil-morfolin) 1. „The Pesticide Manual’ 11830 és 12040, The British Crop Protection Council, 7. kiadás, 1983. A 4129 sz. közzétett európai szabadalmi'leírásban különböző tiazolidinon-származékokat írtak le, amely fenil- és plridll-szubsztituenseket hordoznak és herbicid, fungicid és növekedésszabályozó hatással rendelkeznek. A 10420 sz. európai szabadalmi bejelentésben fungicid hatású és növekedés szabályozó 2 (3-piridil)-szubsztituált 4-tiazolidinon- és tiazinonszármazékokat írtak le. A találmány szerint új pirazinil-szubsztituált tiazolidinon- és tiazinonszármazékokat állítunk elő, melyek előnyös fungicid tulajdonságokkal rendelkeznek. A találmány szerint (I) általános képletű vegyületeket vagy ezek savaddiciós sóit vagy réz(II)só komplexeit állítjuk elő, amely képletben X jelentése oxigénatcyn vagy kénatom, Y jelentése CR4RD vagy -CR4R5CH2* általános -képletű csoport, R1 és Rz közül az egyik pirazlnil-csoportot és a másik piridil-, vagy adott esetben 14 szénatomos alkilcsoporttal vagy 1 vagy 2 halogénatom_mal szubsztitaiált fenilcsoportot jelent, R;, R4 és R5 egymástól függetlenül hidrogénatomot vagy 14 szénatomos alkilcsoportot jelentenek és m értéke 0,1 vagy 2. • A fenilgyürű Rx vagy R^ jelentésében előnyösen brómatommal vagy különösen fluor- vagy klóratommal lehet helyettesítve. A fenilgyürű előnyösen egy vagy két ilyen szubsztituenst hordoz, különösen előnyösek a mono- vagy dihalogén-fenilésoportok. -R1 és Rz közül előnyösen az egyik pirazinil-, és a ^násljj adott estben szubsztituált fenílcsoport. R , R4 vagy R5 jelentésében az alkilcsoportok előnyösen legfeljebb 4 szénatomosak, különösen 1 vagy 2 szénatomosak, R^, R^, és R* előnyösen egymástól függetlenül metilcsoportot vagy hidrogénatomot jelenthetnek. X előnyösen oxigénatomot, m előnyösen 1 -et jelent. Az (I) általános képletű vegyületek savaddiciós sókat képezhetnek. Az ilyen sókat szerves vagy szervetlen sókkal képezhetik. Az Ilyen sókat pl. szülfonsavakkal, pl. toluollal vagy benzolszulfonsawal, karbonsavakkal, pl. ecet- vagy oxálsawal, vagy ásványi savakkal, pl. hidrogénhalogenlddel, különösen sósavval, kénsavval vagy salétromsavval. Az 0) általános képletű vegyületek réz(ll)só komplexelet Is képezhetnek. Az 0) általános képletű vegyületek a különböző jelenlevő csoportoktól függően aszimmetriacentrumokat is tartalmazhatnak, pl. a tiazolidinon- vagy tiazlnon-gyűrű telített szénatomján és Így különböző Izomerek formájában létezhetnek. A találmány valamennyi Izomer és racém elegy, valamint izomerelegy előállítását magában foglalja. A találmány szerint az 0) általános képletű vegyükteket úgy állítjuk elő, hogy egy. 01)JÜtalános képlett! vegytiletetet, ahol X, Y, R, Rz és R3 jelentése a fenti és A jelentése hldroxil- vagy SH-csoport. dklizálunk és kívánt esetben a kapott vegyűletet más találmány szerinti vegyületté alakítjuk. A reakciót előnyösen oldószerben, különösen szénhidrogénekben és klórozott szénhidrogénekben, pl. benzolban, toluolban, xllolban vagy klór-benzolban hajthatjuk végre vagy oldószerként használhatunk alifás oldószert, pl. széntetrakloridot, tri- vagy diklór-metánt, vágy 1,2-dlklór-metánt. Kívánt esetben a reakció során keletkező vizet ha Y hidroxllcsoport, folyamatosan ledesztilláihatjuk. Bizonyos esetekben ciklizáló vagy dehldratálószert használunk, pl. N.N-didklohexll-karbodlmidet vagy N-(etoxi-karbonií)-2-etoxi-l ,2-dihidrokinolint, különösen ha a reakciót viszonylag alacsony hőmérsékleten hajtjuk végre. Általában a reakciót pl. 0—150°C-on végezhetjük. Előnyös azonban, ha a reakció hőmérséklete szobahőmérséklet vagy vlsszafolyatási hőmérséklet. Az m helyén 1 vagy 2-t tartalmazó 0) általános képletű származékokat előállíthatjuk az m helyén 1-nél vagy 2-nél kisebb értéket jelentő származék oxidálásával. Az oxidálást szokásos oxidá; lószerek, pl. peroxidok, különösen hidrogén-peroxid vagy persavak, pl. metaklór-perbenzoesav vagy perecetsav vagy kálium-permanganát segítségével végezhetjük. Az oxidálandó származékot megfelelő oldószerben feloldjuk, pl. klórozott szénhidrogénben, pl. kloroformban vagy dfldór-metánban vagy karbonsavban, pl. ecetsavban. . Azokat a származékokat, ahol R4, R , R - vagy R/ nem hidrogénatomot jelent, kívánt esetben előállíthatjuk a megfelelő hidrogénszármazékok áíkilezésével Is az irodalomból ismert módon, lásd pl. 2 031 892 A számú Nagy-Britannia-i szabadalmi bejelentést. Az X helyén kénatomot tartalmazó tiono-származékokat kívánt esetben előállíthatjuk az X helyén oxigénatomot tartalmazó megfelelő származékokból szervetlen szulfiddal, pl. P^Sj-tel történő reagáltatással. A reakciót előnyösen oldószerben, pl. plridlnben és előnyösen melegítés közben végezzük. Az 0) általános képletű vegyületeket előállíthatjuk sóik formájában, vagy sókká vagy kqmplexxekként alakíthatjuk ismert módon, pl. a megfelelő savval vagy fémsóval történő reagáltatással- A bázikus vegyűletet megfelelő oldószerben feloldhatjuk, pl. éterben, különösen dietil-éterben és hozzáadjuk a savat vagy fémsót. Az (I) általános képletű vegyületeket a reakcióelegybol ismert módon izolálhatjuk és különböző izomer formákat választhatunk külön egymástól ismert módon, pl. kromatografálással. A 01) általános képletű vegyűletet úgy állíthatjuk elő, hogy egy 011) általános képletű imint 0V) általános ^képletű vegyülettel - ahol a képletekben R , R , RJ X és Y jelentése a fenti és A jelentése OH vagy SH-csoport — reagáltatunk. A reakciót előnyösen oldószer jelenlétében hajtjuk végre, oldószerként a cikllzálásl reakciónál említett oldószerek jöhetnek szóba, ilyen pl. toluol-, benzol, xilol vagy klór-bepzol. Reakdóhőmérsék-189.677 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2
