189673. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált o-amino-benzil-halogenidek előállítására
1 2 10. példa 2-{k)ór-metil)-6-(triklór-metil)-acetanilid előállítása 7,8 g (0,10 mól) ecetsavldoridot, 100 ml toluolban 12 g (0,05 mól) 2-(metil-szulfinil-metil)-6-(trifluor-metil>amlinnel visszafolyás mellett forralunk. Az oldószert elpárologtatjuk és a terméket nagynyomású folyadékkromatográfiás eljárás segítségével tisztítjuk, 15 t% etil-acetát 85 t% ciklohexán eluens alkalmazása mellett, 38—53 frakciókban 3,2 g terméket kapunk, amelynek 42, frakcióját metil-ciklohexén-etil-acetát oldószerelegyből átkristályosítjuk. A termék 2-(klór-metil)-6-(trifIuor-metil)-acetanilid. O.p.: 137° ~140°C. Analízis a C10H9CIF3NO képlet alapján, számított: C 47,73, H 3,61, N 5,57, talált: C 47,55, H 3,57, N 5,48. 11. példa Eljárás 2-(klór-metil)-6-(trifluor-metil)-anilinium hidroklorid előállítására 221,0 g (1,00 mól) 2-(metil-tio-metil)-6-(trifluor-metil)-anilin 2 1 1,2-diklór-etánban készült oldatába 20°C alatti hőmérsékleten, 60 perc alatt, mechanikus keverés közben 7,60 g (1,07 mól) klórgázt buborékoltatunk. Fehér szuszpenzió válik ki, ami a beadagolás félidejében sűrűvé válik, majd a beadagolás végére homályos oldatként feloldódik, Az elegyet ezután 60°C-ra melegítjük, miközben állandó térfogat áramú sósavgáz bevezetést tartunk fenn. Ezután 25 ml (1,4 mól) vizet adunk a reakcióelegyhez, majd a sósavgáz bevezetést folytatjuk 60°C-on, 15 percig, amikor tiszta oldatot kapunk. Ezután a felesleges vizet azeotrop desztillációval (780 ml oldószert távolítunk el) ledesztilláljuk, és a kapott oldatot 0°C-ra hűtjük, miközben állandó térfogat áramú sósavgáz bevezetést tartunk fenn. A kivált csapadékot leszűrjük, 150 ml hideg 1,2-dikIór-etánnal mossuk és levegőn szárítjuk. 228,0 g (92,7%) megtört fehér 2-(klór-metil)-6-(trÍfluor-metil)-anilinium hidrokloridot kapunk. A vegyület megegyezik a korábban leírt hasonló termékkel. 12. példa A 11. példa eljárásának változata, amelyben az anilinium só leválasztásáig nem vezetünk sósavgázt a reakcióelegybe. 17,5 g (0,0792 mól) 2-(metil-tio-metil)-6-(trifluor-metil)-anilin 160 ml 1,2-diklór-etánban készült oldatába, 15 percig 15—21°C-on 6g(0,084mól) klórgázt vezetünk. Ezután 2 ml (0,Ionról) vizet adunk a homályos oldathoz, majd 63°C-ra melegítjük és 30 percig ezen a hőmérsékleten tartjuk. Átlátszó oldatot kapunk, amiből a felesleges vizet azeotrop desztillációval (65 ml oldószer eltávolításával) kidesztilláljuk, és az oldatot 0°C-ra hűtjük, miközben sósavgázt vezetünk be. A kivált anilinium sót leszűrjük és 17,7 g (90,9%) terméket kapunk. 13. példa 2-Amino-3-(klór-metil)-benzonitril előállítása 1 1-es, mechanikus keverfível, visszafolyó hűtővel, hőmérővel és gázbevezetővel ellátott gömblombikban 500 ml 1,2-diklór-etánban 38,85 g (0,2 mól) 2 amino-3-(metil-szulfinil-metil)-benzonitrilt oldunk és sósav gázt vezetünk az oldatba. Sűrű, sötétsárga, majd ragadós sötétnarancs színű félszilárd termék válik ki. A további sósavbevezetés során a félszilárd anyag lassan homályos sárga oldattá válik. Erős keverés közben az eljárás végén a hőmérséklet 10—15 perc alatt 35°C-ra emelkedik. Az oldatot ezután 60—65°C-ra melegítjük, és a sósavgáz bevezetést 10 percig folytatjuk. Szilárd anyag keletkezik. Ezután 2 ml vizet adunk a reakcióelegyhez, és a lassú sósavgáz bevezetést 60-65°C-on folytatjuk. 20 perc múlva nagy mennyiségű ragadós csapadék válik ki. A készülékre desztilláló feltétet szerelünk és a hőmérsékletet emeljük, a vizet azeotrop desztillációval kidesztilláljuk (körülbelül 125 ml folyadék kidesztíllálásával). A kapott elegyet jeges fürdőben, sósavgáz bevezetés közben, lehűtjük, miközben csapadék keletkezik. A csapadékot leszűrjük, 100 ml 1,2- -diklór-etáonal mossuk és vákuumban szárítjuk, a termék 2-amino-3-(klór-metil)-benzonitril sósavas sója. SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás Ph-CHj-X általános képletű o-amino-benzil-halogenidek és azok hidrogén-halogenid-söirak előállítására - a képletben X jelentése halogénatom, és Ph jelentése a halogén-metil-csoporthoz képest c-helyzetben aminocsoporttal, és adott esetben p-helyzetben 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal és rn-helyzetben trifluor-metil-, 1—5 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1—4 szénatomos alkoxi-karbonil- vagy cianocsoporttal szubsztituált fenilc söpört, azzal jellemezve,hogy 3) Ph-CH2-S(0>Ri általános képletű benzil-szulfoxidot — Rj jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport és Ph jelentése a fenti—inert szerves oldószerben, 0— —200°C hőmérsékleten hidrogén-halogeniddel vagy acil-halogeniddel reagáltatunk, vagy b) PI1-CH5-S-CH3 általános képletű benzil-szulfidot- -Ph jelentése a fenti — halogénezőszenel, célszerűen klórral, reagáltatunk inert szerves oldószerben, 0— —30°C hőmérsékleten, majd a reakcióelegyhez egyenértéknyi mennyiségű vizet adunk, majd az elegyet a szulfoxid izolálása nélkül, adott esetben további hidrogén-halogenid hozzáadásával továbbreagáltatjuk, majd az a) vagy b) eljárás során keletkezett vizet ismert módon eltávolítjuk, és kívánt esetben a keletkezett o-amino-benzil-halogenidet, önmagában ismert módon, hidrogén-halogenid sójává alakítunk. 2. Az 1. igénypont szerinti a) eljárás azzal jellemezve, hogy sósavat vagy acetil-kloridot használunk. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jel- e m e z v e, hogy inert szerves oldószerként halogénezett szénhidrogént használunk. 4. A 3. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy oldószerként 1,2-diklór-etánt használunk. 189.673 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 rajz nélkül 5
