189669. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 2-ciano-akrilátot tartalmazó fungicid készítmény és eljárás a hatóanyag előállítására
1 2 35. példa Az A) módszerrel előállítottunk izobutil-3-(furfurjl-amino)-2-ciano-2-akrilátot, olvadáspontja: 85 — 87°C. Ezt az 5 g-nyi terméket 25 ml acetonnal 6,1 g kálium-karbonáttal és 2,1 ml dimetil-szulfáttal kezeltük. Az elegyet visszafolyató hűtő alatt 20 órán át melegítettük, keverés közben. Lehűtés után a szuszpenziót vízbe öntöttük, és 30 percig jégben tartottuk. A szilárd részt leszűrtük, ciklohexánból átkristályosítottuk, így megkaptuk az izobutil-3-(furfuril-metil-amino)-2-ciano-2-akrllátot, olvadáspontja: 42 —44°C. 36 és 37. példa A 35. példában leírt módszerrel metileztük a 28. és 29. példa szerinti terméket, így megkaptuk a D-izobutil-3-(/l -fenil-etil/-metil-amino)-2-ciano-akrilátot, valamint a megfelelő L-izomert, mindkettő olaj. 38. példa Ez a példa egy, az 1. példa szerinti termék előállítására szolgáló, módosított eljárást mutat be. 10 mól izobutil-ciano-acetát 3 l-nyi izobutanolos oldatához, amely 0,5 g p-toluol-szulfonsavat tartalmazott, visszafolyató hűtő alatti melegítés és keverés közben cseppenként hozzáadtunk 11 mól trietil-ortoformátot és 10 mól N-benzil-metil-amint, két külön tölcsérből. Az edényt 110— 150°C hőmérsékleten tartottuk. Az etanolt és izobutanolt lassan ledesztilláltuk, miközben a desztilláló kolonna fejrészének hőmérsékletét 100ÖC- on tartottuk oly módon, hogy a hőmérsékletet a trietil-ortoformát hozzáadásának sebességével szabályoztuk. Az adagolás befejeztével a keveréket lehütöttük 80°Cra, és 2 1/2 liter metilezett ipari alkoholt adtunk hozzá. A keveréket jéggel lehűtöttük, a terméket leszűrtük, majd ismét szuszpendáltuk metilezett ipari alkoholban, s így megkaptuk a kívánt terméket fehér, szilárd anyag alakjában. 39 39. példa Kukoricaliszt és homok keverékén kitenyésztett kéthetes penészkultúrát (Rhizoctonia solani) kézzel alaposan összekevertünk steril John Innés No 1 jelű palántázó komposzttal, olyan arányban, hogy 14 liter talajhoz 1,5 g penészkultúrát adtunk. Ezt a fertőzött talajt a felhasználás előtt 10 órán át állni hagytuk. A vizsgált vegyületek mindegyikét összeőröltük annyi poli(oxi-etilén)-szorbitán-monolaurát nedvcsítőszerrel, hogy annak végső koncentrációja 125 mg/1 legyen, amíg oldatot vagy tiszta szuszpenziót nem kaptunk, amelyet azután desztillált vízzel hígítottunk, hogy különböző hatóanyagkoncentrációjú diszperziókat kapjunk. Ezen diszperziókból 15 ml-es aliquot mennyiségeket adtunk a fertőzött talaj 75 g-os adagjaihoz, melyeket 60 mm átmérőjű 55 mm magas műanyag dobozokba helyeztünk el. A fertőzött talajban kialakított kerek lenyomatban tizenöt káposztamagot (Flower of Spring variáns) helyeztünk el, ezeket ismét befedtük talajjal, majd az egészet légmentesen lezártuk egy műanyag kupakkal. A dobozokat ezután állandó, 22UC hőmérsékletű szobába helyeztük. Legalább két párhuzamos kezelést végeztünk, s ezen kívül egy további, olyan kezelést is, ahol a magokat csak kémiailag kezelt talajba vetettük, itt tehát nem volt semmiféle fertőzés. Ez utóbbi kezelést azért iktattuk be, hogy megvizsgáljuk a vegyszerek közvetlen hatását a magok csírázására. Hat nap múlva a dobozokat eltávolítottuk a szabályozott hőmérsékletű helyiségből, és meghatároztuk a megbetegedés gátlásának százalékos értékét (a kicsírázásból számítva). Az 1., 2., 4„ 6-, 10-13., 15-17., 21., 22., 25. és 31. példa szerinti vegyületek 300 tömegrész készítmény/1 millió tömegrész talaj vagy ennél kisebb koncentrációban több, mint 50%-ban gátolták a megbetegedést. Vegyület Alkalmazott mennyiség (ppm) (tömegrész hatóanyag 10° tömegrész talajra számítva) Megbetegedés gátlása (%) 1 100 95-100 2 300 65-74 4 100 95-100 6 300 85-94 10 300 55-64 11 100 95-100 12 300 95-100 13 100 95-100 15 100 65-74 16 300 95-100 17 300 85-94 21 300 55-64 22 300 65-74 25 300 85-94 31 300 75-84 40. példa öt teljesen kifejlett levéllel rendelkező szőlőnövények leveleit és a gyökereket körülvevő talajt a vizsgálandó vegyület különböző koncentrációjú vizes-acetonos szuszpenzióival lefolyásig permetezve kezeltük. A szuszpenziók literenként 125 mg poli(oxi-etilén)-monolaurát nedvesítőszert tartalmaztak. 25 ml talajhoz 1 ml folyadékot alkalmaztunk. E kezelt növényeket a kontroli-növényekkel együtt — amely utóbbiakat csak a nedvesítőszer vizes oldatával kezeltük — 24 óra múlva megfertőztük úgy, hogy a leveleket lefolyásig permeteztük a szőlő-peronoszpóra (Plasmopara viticola) spóráinak vizes szuszpenzióiával. A növényeket ezután 12 napon át 14—lS'x-os, 100% relatív nedvességű térben tartottuk, s ezen idő eltelte után meghatároztuk a megbetedés gátlását. A 2., 3., 6., 8., 9., 11., 13., 14., 17., 18., 23., 24. és 31. példa szerinti vegyületek 2000 ppm (tömeg/térfogat) vagy ennél kisebb koncentrációban 50%-nál nagyobb arányban gátolták a megbetegedést . 189 669 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 5
