189663. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 8-oxi-kinolin-származékokat tartalmazó készítmények herbicidek fitotoxikus hatásának csökkentésére, valamint eljárás 8-oxi-kinolinszármazékok előállítására
1 2 A találmány 8-oxi-kinolin-származékokat tartalmazó antidotum készítményekre, továbbá hatóanyagként 8-oxi-klnolin-származékot és egy herbicidet tartalmazó készítményekre, valamint 8-oxi-kino!inszármazékok előállitára, eljárására vonatkozik. Herbicidek alkalmazása során gyakran a haszonnövények is jelentős károsodást szenvednek. E hatások leküzdésére már ajánlottak olyan szereket, melyek a kultúrnövényeken fellépő károsodásokat gyengítik vagy megszüntetik. így a 30 000 076. számú NSZK-beli nyilvánosságrahozatali irat olyan védőszereket ismertet, melyek aril-oxi-alkán-karbonsavak nitril- és oxim-származékait tartalmazzák. Azt tapasztaltuk, hogy bizonyos 8-oxí-kínolin-származékok alkalmasak arra, hogy haszonnövényeket herbicidek károsító hatása ellen védjenek. Ezek a 8-oxi-kinolin-származékok az (I) általános képlettel jellemezhetők. Az (I) általános képletben Rj és R3 hidrogén- vagy halogénatom, Rj, R4 és R5 hidrogénatom, R6 hidrogénatom vagy 1-3 szénatomos alkilcsoport. A metiléncsoport és Z cianocsoport, (a) képletű vagy (b) általános képletű csoport, e képletben E jelentése 1-4 szénatomos alkoxl-, 1-4 szénatomos alkil-amino- vagy halogénatommal adott esetben helyettesített 1-4 szénatomos alkilcsoport. Az antidotum készítmény 0,5-75 tömeg% (I) képletű 8-oxi-kinolin-származékot, valamint hígítóvagy töltőanyagot és segédanyagokat tartalmaz. Az antídotumot és herbicidet tartalmazó készítmény összes hatóanyagtartalma 0,5-90 tömeg%, és a hatóanyag valamely (I) képletű vegyületből, és egy alábbi herbicidből áll : , ,[2- klór-4-(trifluor-metil)-fenil]-(3 (oxazolln-2 -11)--4-nUro-fenilj-éter, 4-amino-6-{terc-butil)4,5-dihidro-3-(metil-tio)-l ,2- -4-triazia-5-on, (H-l) általános képletű piridil-oxi-fenoxi-propionsav^szter — a képletben Xt n hidrogén- vagy halogénatomot, Xj” hidrogénatomot vagy trifluor-metil-csoportot, O.pitrogénatomot, R’ 1-4 szénatomos aikilcsoportot vagy 34 szénatomos alkilnilcsoportot jelent - vagy (H-2) általános képletű N-(fenil-szulfonil)-N-triazinil (v. pirimidil)-karbamid-származék — a képjetben X3 klóratomot, metoxi-karboníl- vagy 2-butenil•oxi -csoportot, 01(pitrogénatomot vagy -CH- csoportot, X4i( metilcsoportot, Xj ” metil- vagy metoxlcsoportot jelent, és az antidótumnak a herbicidhez viszonyított aránya 2 : 1 és 1 : 2 között an. A találmány szerinti eljárás az (la) általános képletű 8-oxi-klnolin-származékok előállítására vonatkozik. Ebben a képletben , Rj• és Rj’ hidrogén- vagy halogénatom, Rj * ’ és R5 * hidrogénatom, R6’ hidrogénatom vagy 1-3 szénatomos alkilcsoport, A* -CH2-, CHj-CHj- vagy -CH(CH3)-csoport, és Z’ cianocsoport vagy (a) képletű vagy (b) általános képletű csoport, ahol E jelentése -R7, -ORg, -SR9 vagy -NRj0R]) általános képletű csoport, ahol R7 benzilcsoport, 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, 24 szénatomos alkenilcsoport, dihalogén-pirimidü-csoport, halogén-fenil-csopoit, tienilcsoport, tetrahidrofurilcsoport, halogénatommal vagy 14 szénatomos alkoxicsoporttal adott esetben helyettesített 1-7 szénatomos alkilcsoport, Rg fenllcsoport, 24 szénatomos alkenil- vagy halogénatommal adott esetben szubsztituált 1-7 szénatomos alkilcsoport, R9 1-7 szénatomos alkilcsoport, Rv0 1-7 szénatomos alkilcsoport, vagy trifiuor-metil-csoporttal egyszeresen vagy halogénatommal egy vagy kétszeresen adott esetben helyettesített fenilcsoport, Rj 1 hidrogénatom vagy 1-3 szénatomos alkoxlcsoport, azzal a megkötéssel, hogy abban az esetben, ha Rj, R2i R4i R5 és R6 jelentése hidrogénatom, R3 jelentése hidrogén- vagy klóratom és Z’ jelentése cianocsoport, vagy (a) képletű csoport, ahhoz A1 jelentése -CH2-csoporttól eltérő. A 24 szénatomot tartalmazó alkenilcsoportok és a 3-6 szénatomot tartalmazó alkinilcsoportok közül mindenekelőtt a vinil-, allil-, 1-propenil-, az lzopropenil- és a propinilcsoport említendő. Előnyösen alkalmazhatók az olyan (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó készítmények, amelyek képletbben Rt és R3 hidrogénatom, vagy halogénatom, R2, R4 és R5 hidrogénatom, Rg hidrogénatom, vagy 1-3 szénatomos alkilcsoport, A metiléncsoport, Z cianocsoport (a) képletű vagy (b) általános képletű csoportot jelöl, ahol E jelentése 14 szénatomos alkoxl-, 14 szénatomos alkil-amino- vagy halogénatommal adott esetben szubsztituált 14 szénatomos alkilcsoport, A fenti készítmények közül különösen hatékonyak azok, melyek hatóanyagának (I) általános képletében RÍ hidrogén- klór-, bróm- vagy jódatom, R2 hidrogénatom, R3 hidrogén-, fluor-, klór-, bróm vagy jódatom, R4 és Rs hidrogénatom, R6 hidrogénatom vagy metilcsoport, A jelentése metiléncsoport, Z cianocsoport vagy egy (a) képletű (b) általános képletű csoport, ahol E jelentése 14 szénatomos alkoxi-, 14 szénatomos alkil-amino-, vagy adott esetben halogénatommal helyettesített 14 szénatomos alkilcsoport, Különösen előnyösen alkalmazhatók azok a készítmények, melyek hatóanyagának (I) általános képletében Rj hidrogén-, klór-, bróm- vagy jódatom, R2 hidrogénatom, R3 hidrogén- vagy klóratom, R4 és Rj hidrogénatom, R6 hidrogénatom, vagy metiicsoport, A jelentése metiléncsoport, Z cianocsoport vagy (a) képletű vagy (b) általános képletű csoportot jelent, ahol E jelentése 14 szénatomos alkoxi-, 14 szénatomos alkil-amino- vagy halogénatommal adott esetben helyettesített 14 szénatomos alkilcsoport. A leghatékonyabbak azok a készítmények, melyek hatóanyaga 8-oxl-kinoUn-származék, amelynek (I) általános képletében Rj hidrogén-, klór-, bróm vagy 189 663 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2
