189649. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 1,2,4-triazoI-1-il-propionitril-származékokat tartalmazó fungicid, baktericid és növénynövekedést szabályozó készítmények, és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 2 189 649-(] ,2,4-triazol-l -il)-propionitril-hidronitrát 58. 2-(hexil-oxi)-2-(4-metil-feniI)-3-0,2,4-triazol-l -il)-propionitril-hidronitrát 59. 2-(4-meti1-fenil)-2-propoxi-3- -(] ,2.4-triazol-l -il)-propionitril 60. 2-(hexil-oxi)-2-(4-metil-fenil)-30,2,4-triazol-l-il)-propkrt nitril 61. 2-butoxi-2-(4-metil-fenil)-3- -(l,2,4-triazol-l-il)-propionitril (bomlás). Op.: 177—81°C (bomlás) Op.: 120—44°C i£°= 1,5065 Op.71—73°C A kiindulási anyagként alkalmazott (II) általános képletű 3-alkil-szulfonil-oxi-propionitril-származékok, ahol Y jelentése alkil-szulfonil-oxi-csoport, új vegyületek. Ezeket úgy állítjuk elő, hogy a részben ismert vagy önmagukban ismert módszerrekkel [például Rubin és munkatársai, Jacs 67, 192 f (1945), Hess és munkatársai Ber. dt. Chem. Ges. 50, 394 (1917)] előállítható (III) általános képletű fenil-acetonitrileket, ahol R és R] a fent megadott jelentésű, önmagukban ismert módszerekkel hidroxi-metilezzük, és az így kapott (IV) általános képletű 3-hidroxi-propionitrileket megfelelő szulfonsav-származékokkal, például szulfonsav-kloridokkal, adott esetben savkötőszer adagolásával reagáltatjuk. A (IV) általános képletű hidroxi-metil-vegyületek ugyancsak újak. Az alábbiakban ismertetjük egy kiindulási anyag előállítását. 3-(Metil-szulfonil-oxi-2-fenil-2-propoxi-propionitril 27 g (0,154 mól) 2-fenil-2-propoxi-acetonitrilt 120 ml piridinben oldunk, és 18,5 g (0,614 mól) para-formaldehidet adunk hozzá. A szuszpenzióhoz jéggel történő hűtés közben 7,7 ml tetrabutil-ammónium-hidroxidot (TBAOH) adunk 40t%-os oldatként, és az elegyet erősen keveijük. Néhány óra elteltével (vékonyréteg-kromatográfiás ellenőrzés) az elegyet jeges vízhez adjuk és éterrel extraháljuk. Az éteres fázist híg sósavval, majd nátrium-klorid-oldattal mossuk és magnézium-szulfát felett szárítjuk. A szárítószer kiszűrése után az elegyet vákuumban bepároljuk, és így színtelen olajat kapunk, mely vékonyréteg-kromatográfiás vizsgálat szerint egységes, és minden további tisztítás nélkül tovább alakítható. Kitermelés: 28,4 g = 90t% 3-hidroxi-2- -fenil-2-propoxi-propionitril. n1 * * *^. = 1,5027. 28 g (0,136 mól) 3-hidroxi-2-fenil-2-propoxi-propionitrilt 200 ml toluolban oldunk, és 19,5 g (0,171 mól) metánszulfonsav-kloridot adunk hozzá. lO^C hőmérsékleten az elegyhez 18,6 g (0,184 mól) trietil-amint csepegtetünk. Ezután további 30 percen át szobahőmérsékleten keveijük, a kivált trietil-amin-hidrokloridot kiszűrjük és az elegyet bepároljuk. A maradékot éterrel felvesszük, vízzel mossuk, magnézium-szulfát felett szárítjuk, és bepároljuk. Az olajos maradék vékonyréteg-kromatográfiás vizsgálat alapján tiszta. Kitermelés: 32,27 g = 86t% 3-(metil-szulfonil-oxi-2-fenil-2-propoxi-propionitril. n5,0) = 1,5000. Az alábbi példákban a találmány szerinti készítmények különböző alkalmazási lehetőségeit ismertetjük. 5 10 15 20 3. példa Megelőző levélkezelés hatása valódi lisztharmat (Erysiphe graminis) ellen árpán, melegházban Egyleveles állapotú, fiatal árpanövényeket a megadott koncentrációjú készítménnyel csepegő nedvességig permeteztünk. A permedé megszáradása után a kezelt növényeket, valamint a kezeletlen kontrollnövényeket száraz lisztharmat spórákkal inokuláltunk oly módon, hogy a kísérleti növények fertőzött növényekkel dörzsöltük össze. Ezután a kísérleti növényeket 20-22°C hőmérsékletű melegházban tenyésztettük, és egy hét elteltével a levélfelületek %-os fertőzöttségét megállapítottuk. A fungicid hatást a következő egyenlet alapján számoltuk: 100' Fertőzés a kezelt növényen . 100 _ m 0:1 Fertőzés a kezeletlen kontrolion hatás A hatóanyagokat 20t%-os permetezőporként alkalmaztuk. Az eredményeket az alábbi táblázat mutatja: A készítményben Erysiphe graminis %-os hatás lévő vegyület 500 ppm _ 100 ppm sorszáma 30 35 40 45 50 55 60 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10. 11. 12. 13. 14. 15. 16. 17. 18. 19. 20. 21. 22. 23. 24. 25. 26. 28. 30. 31. 33. 34. 35. 36. 38. 41. 42. 44. 48. 49. 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 95 59 100 100 95 94 100 100 100 100 94 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 95 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 95 100 6
