189639. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként helyettesített 1-(hidroxi-alkil)-azolokat tartalmazó fungicid és növénynövekedést szabályozó szerek és eljárás helyettesített 1-(hidroxi-alkil)-azolok előállítására
1 189 639 2 után (szobahőmérsékleten) a lecsapódó sót leszűrjük és a szürletet betöményítjük. Az olajos maradékot 500 ml etil-acetáttal felvesszük. Az oldatot 500— 400 ml vízzel kétszer mossuk, majd vízmentes nátrium-szulfáttal szárítjuk. Az oldatot vákuumban betöményítve 73,4 g (80,4t%) 2-(4-bifenilil-oxl-mctil)-2^3,3-dimetil-l -propén-3-il)-oxiránt kapunk, színtelen, viaszszerű anyag formájában. (65) képletű vegyület előállítása 184,9 g (1,34 mól) kálium-karbonát, 227,8 g (1,34 mól) 4-hidroxi-bifenil és 1000 ml aceton forrásban lévő elegyéhez 1 óra alatt 196,5 g (1,34 mól) 5-klór-3,3-dimctil-l-penten-4-ont csepegtetünk. 5 óra hosszat forraljuk az elegyet majd hagyjuk szobahőmérsékletre lehűlni, szűrjük, a kicsapódó kálium-kloridot így eltávolítjuk. A szürletet bepárolva olajos termék marad vissza, amit 1000 ml etil-acetátban felveszünk. 150—150 ml 10t%-os nátrium-karbonát-oldattal, majd vízzel kétszer mossuk, vízmentes nátrium-szulfáttal szárítjuk, majd az oldószert ledesz^illáljuk. Az oldószer maradékát 0,13 mbar-on 180 C- hőmérsékletű olajfürdőről ledesztilláljuk. Ily módon 357,2 g (95t%) 5-(4-bifenil-oxi)-3,3-dimetil-l -pcnten4-ont kapunk. Op.: 42,44°C. 5. példa (5) képletű vegyület előállítása a) eljárás g 1 g (0,012 mól) nátrium-propilát és 9 g (0,132 mól) inüdazolnak 50 ml propanollal készült fonásban lévő oldatához 5 perc alatt 35,3 g (0,120 mól) 2-(4-bifenil-oxi-metil)-2-(3,3-dimetil-l -propilén-3 -il)-oxiránnak 80 ml n-propanollal készült oldatát adjuk. \z elegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával 10 2 napig fonaljuk, majd az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A maradékot 150 ml etilacetát és 100 ml diklór-metán elegyével felvesszük, majd 50—50 ml vízzel háromszor mossuk. A szerves fázist vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk, az oldatot csökkentett nyomáson bepároljuk. A 15 visszamaradó szilárd maradékot 10 ml etil-acetáttal felvesszük, majd leszűrjük. Ilymódon 27,2 g(62,5t%) 4-(4-bifenúil-oxi-metil)-3,3-dimetil4-hidroxi-5-(imidazol-1 il)-l-pentent kapunk, színtelen kristályok formájában. Op.: 151-153 u 2q Fentiek szerint, az a) vagy a b) eljárás szerint eljárva állíthatjuk elő az I. táblázatban felsorolt (I) általános képletű vegyületeket. I. táblázat _______________(I) általános képletű vegyületek je.lemzői Példa- Zrn Pcldaszám Zm B A R Olvadáspont (°C) ill. törésmutató ní0 nD 6. 4-CHo O N-C(CH3)?CH?F 91-92 7. 4-C1 O N-c(ch3)2ch2f 111- 13 8. 4-Cl,2-CH3 O N-c(ch3)2ch2f 119-20 9. 2,4-CU O N-C(CH3)2CH2F 107-109 10. 4-Cl s N-C(CH3)2CH2F 87 11. 2-Cl s N-C(CH3)-,CH2F 1,552 12. 3,4-CU s N-C(CH3)0CH2F-C(CH2F)2CH3 1,5710 13. 4-Cl 0 N 111-12 14. 2,4-Cl2 0 N-C(CH2F)2CH3 109-10 15. 4-Cl,2-CH3 0 N-C(CH2F)2CH3-C(CH,)9CH-,OCH^ 138-39 16. 2,4-Cl2 0 N 49-55 17. 4-Cl,2-CH3 0 N-C(CH^)2CH?OCH^ 1,537 18. 4-Cl 0 N-C(CH3)2CH2OC2H5 69-73 19. 4-C1 o N (C) képletű csoport 125-26 . 20. 4-F o N-CÍCH^CH^OCH^ 1,5152 21. 2,4-CU 0 N (d) képletű csoport 1,5805 22. 4-C1 0 N-c(ch3)2-ch=ch2 58-59 23. 2,4-Cl2 0 N-c(ch3)2-ch=ch2 86-87 24 4-F 0 N-c(ch3)2-ch=ch2 66-68 25. 4-C1 ch9 N-c(ch3)2ch2f 110-12 26. 2,4-Cl2 chÍ N-C(CH3)2CH2F-C(CH2F»2CH3 88-90 27. 2,4-Cl-, ch2 N 97-99 28. 4-C1 ch2 N-C(CH2F)2CH3 (c) képletű csoport 122-24 29. 4-C1 ch-N 120-21 30. 4-C1 CH~ N (e) képletű csoport 116-18 ‘ 31. 4-C1 0 CH-c(ch2f)2ch3 165-67 32. 2,4-Cl2 0 CH-c(ch2f)2ch3 148-50 33. 4-C1.2-CH, 0 CH-c(ch2f)~ch3 (0 képletű csoport 133-35 34. 4-Cl ch2 CH 118-20 6
