189638. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként ciklohexán-1,3-dion-származékot tartalmazó gyomírtószer és eljárás ciklohexán-1,3-dion-származékok előállítására
1 2 v) A 63, és 64. sz. vegyületet (1. Táblázat) 5-(3- -acetil-2,4,6-trimetil-fenil)-34údroxi-2-propionil-dklohex-2-én-l-ónból (lásd jelen példa iii) bekezdés) az 1. példa ív) eljárásában ismertetett eljárással analóg módon állítjuk elő, azzal a változtatással, hogy etoxi-amin helyett 3-(klór-aílil-oxi)-amint illetve propargil-oxi-amint alkalmazunk. A terméket proton mágneses rezonancia spektrumuk alapján jellemezzük és a spektroszkópiai adatokat az 5. Táblázatban tüntetjük fel. 17. példa. A 22., 24., 27., 29., 30.,49., 50., 61. és 62. sz. vegyületet (1. Táblázat) a 16. példa i)-iv) bekezdéseiben ismertetett eljárással analóg módon a megfelelő benzaldehidszármazékból kiindulva állítjuk elő. A terméket proton mag mágneses rezonancia spektrumuk alapján azonosítjuk és a spektroszkópiai adatokat az 5. Táblázatban (37, példa) tüntetjük fel. 18. példa A 32., 33., 38., 39., 40., 43., 48. és 52. sz. vegyületet (1. Táblázat) a 16. példa iii) és iv) bekezdésében ismertetett eljárással analóg módon a megfelelő 5-fenil-dklohexán-1,3-dion (35. példa), vajsavanhidrid és etoxi-amin-hidroklorid reakciójával állítjuk elő. A termékeket proton mag mágneses -"zónán da spektrumuk segítségével jellemezzük és a spektroszkópiai adatokat az 5. táblázatban tüntetjük fel (37, példa). 19. példa À45. és 53. sz. vegyületet (1. Táblázat) az 1. példa iv) bekezdésében ismertetett eljárással analóg módon 2-butiril-3-hidroxi-5-[2,3,4,5 -tetrametil-6-(tio-me til)-fenil]-riklohex-2-én-l-on (36, példa) és a megfelelő hidroxil-amin-hidroklorid-származék reakciójával állítjuk elő. A terméket proton mag mágneses rezonanda spektrumukkal jellemezzük és a spektroszkópiai adatokat az 5. Táblázatban tüntetjük fel (37, példa). 20. példa 5-(3-acetil-2,4,6-trimetil-fenil)-2-[l-(etoxi4mino)-butil]-3-hidroxl-ciklohex-2-én-l-on-nátriumsó (54) 0,33 g (0,9 míllimól) 5-(3-acetil-2,4,6-trímetil-fenil)-2-[ 1 -(etoxi-imino)-butil]-3-hidroxi-dklohex-2-én-1-on és 10 ml aceton oldatához 3,6 ml lt%-os vizes nátrium-hidroklorid-oldatot adunk. Az oldószert forgóbepárlón vákuumban eltávolítjuk. Halványsárga szilárd anyag alakjában 0,36 g cím szerinti vegyületet kapunk, kitermelés 100%. Op.: 198 °C (bomlás). 21. példa 2-2-[l-(etoxi-imino]-3-hidroxi-5-[2,3,4,5-tetrametil-ó-(tio-metil)-feniÍ]-dklohex-2-én-l<m-nátriumsó (44) A cím szerinti vegyületet a 32. sz. vegyületből (1. Táblázat) a 20. példában ismertetett eljárással analóg módon állítjuk elő. A cím szerinti vegyidet világosbarna szilárd anyag, op.: > 265 °C. 22. példa 5-(3-acetil -2,4,6- trimetil-fenil}-2-[l-(etoxi-imino)-butilJ-3-(4-nitro-benzoil)-oxi-ciklohex-2-én-l-on (56) 0,0 g (0,33 míllimól) 5-(3-acetil-2,4,6-trimetil-fenil)-2-[l-(etoxi-imino)-butil]-3-hidroxi-cikIohex-2- -én-1-on-nátriumsót acetonban oldunk és az oldathoz 0,06 g (0,33 millimól)4-nitro-benzoil-kloridot adunk. A reakdóelegyet 15 percen át keverjük, majd az oldószert vákuumban forgóbepárlón eltávolítjuk. A maradékot szilikagél-oszlopon történő kromatografálással és diklór-metános eluálással tisztítjuk. 0,16 g 5-(3-acetil-2,4,6-trimetil-fenil)-2-[l-(etoxi4mino)-butil]-3-(4- -nitro-benzoil)-oxi-dklohex-2-én-l-ont kapunk. Kitermelés 93,6%. A sárga olaj alakjában kapott terméket proton mag mágneses rezonanda spektruma segítségével azonosítjuk és a spektroszkópiai adatokat az 5. Táblázatban foglaljuk össze (32. példa). À 47. és 58, sz. vegyületet a 22. példában Ismertetett eljárással analóg módon 2-{l-(etoxi-imino)-butil]-3-nidroxi-5-[2,3,4,5-tetrametil-6-(tio-metil)-fenil]-tiklohex-2-én-l-on-nátriumsó és a megfelelő savklorid reakciójával állítjuk elő. A termékeket proton mag mágneses rezonanda spektrumuk segítségével jeUemzzük és a spektroszkópiai adatokat az 5. Táblázatban tüntetjük fel (37. példa). 189 638 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 14
