189602. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként N-(foszfono-metil)- glicinfoszfónium-sókat tartalmazó herbicid és növénynövekedést szabályozó készítmények
1 2 szabályozó szernek mind a növény fiziológiai folyamataira, mind a morfológiájára gyakorolt hatásából vagy a kettő kombinációjából tevődik össze. A morfológiai változások általában jól láthatók a kezelt növényen, mégpedig a növény vagy növényrész mértékének, alakjának, színének vagy szerkezetének, valamint a növény által hozott virág vagy gyümölcs mennyiségének a változásában. A fiziológiai változások másrészt a kezelt növényben mennek végbe és rendszerint nem láthatók. Ily típusú változások leggyakrabban a növényben természetesen előforduló anyagok, például a hormonok, termelődésében, eloszlásában, felhalmozódásában vagy felhasználódásában jelentkező változások. Ilyen változásokat morfológiai változások követhetnek, amelyek a szakterületen ismert analitikai módszerekkel kimutathatók. Szabályozó hatások különféle utakon érhetők el a növényfajtától vagy az alkalmazott szabályozóanyag mennyiségétől függően. Az (1) általános képletű vegyületeket könnyen előállíthatjuk N-(foszfono-metil)-glicinből oly módon, hogy azt megfelelően helyettesített foszfónlum-halogeniddel reagáltatjuk propilén-oxid jelenlétében. Magát az N-foszfono-metil)-glicint a glicin foszfonometilezésével, az etil-glicinát formaldehiddel, valamint dietil-foszfittal való reagáltatásával vagy az N(foszfino-metil)-glicin oxidálásával kaphatjuk, ilyen módszereket a 3 799 758. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetnek. Az (I) általános képletű vegyületeket úgy is előállíthatjuk, hogy egy egyenértéknyi N-(foszfono-metil)-glicint és egy egyenértéknyi szerves sót keverés közben metanol és víz elegy ében egyesítünk. Ezután ezüst-oxidot adunk az elegyhez egy egyenértéknyi mennyiségben kis adagokban, meghatározott idő alatt és a reakcióelegyet néhány órán át keverjük. A terméket hagyományos módon, így szűréssel és a homogén oldat ezt követő töményítésével kinyerjük. A következő példák a találmány bemutatására, szolgálnak, így a készítmények és hatóanyagának az előállítását és a készítmények a nem kívánt növényzet irtására és növénynövekedés szabályozására való felhasználását szemléltetik a találmány korlátozása nélkül. 1 1. példa N-(Foszfono-metil)-glicin-mono-tetra(n-butíl)-foszfoniuin)-só előállítása 41 tömeg%-os vizes oldatot készítünk N-(foszfono-metilj-glicinmonoizopropil-aminsóból. Ebből az oldatból 51,5 g (0,125 mól) mennyiséget 75 ml vízzel hígítunk és hozzáadunk 10, 4 ml 0,125 mól) 12 n hidrogén-kiorid-oldatot. A reakcióelegyet egy óra hosszat keverjük és a szilárd terméket szűréssel elkülönítjük. A terméket egymás után vízzel, etanollal és acetonnal mossuk és utána kemencében szárítjuk. Ily módon 15,8 g N-(foszfono-metil)-glicint kapunk. (kitermelés az elméleti 75%-a). 3,4 g (0,02 mól) ilyen anyagot 6,8 g (0,02 mól) tetra(n-butil)-foszfónium-bromiddal és 20 ml propilén-oxiddal egyesítünk 100 ml vízben. Az elegyet óvatosan melegítjük 50°C-«n, harminc percig, utána a vizet és az illékony anyagokat Icdesztilláljuk, így 11,0 g átlátszó olajat kapunk, amelynek a törésmutatója ii|° = 1,5851. A termék azonosságát 13CNMR vizsgálattal és IR-spektroszkópiával igazoltuk. A kapott anyag N-(foszfono-metil)-glicin-mono[tetra(n-butil)-foszfónium]só. 2. példa N-Foszfono-metil)-glicin-mono-(tetrametil--foszfónium)só előállítása 1,4 g (0,0083 mól) 1. példa szerint készített N-(foszfono-metil)-glicint 1,8 g (0,0083 mól) tetrametil-foszfónium-jodiddal egyesítünk 100 ml vízben, Az elegyet 50°C-ra melegítjük és egy óra hosszat keverjük, A reakcióelegyet 15°C-ra hűtjük és 6 ml propilén-oxídot adunk hozzá és a keverést két óra hosszat tovább folytatjuk. Ezután a reakcióelegyet 150 ml dietil-éterrel extraháljuk. A vizes fázist ledesztilláljuk és így 30 g terméket kapunk. A terméket ezután feloldjuk, majd tetrahidrofuránnal és éterrel sztrippeljilk, így 2,3 g szilárd terméket kapunk, amely 80 C-on olvad. 13C-NMR vizsgálattal igazoltuk, hogy a kapott termék N-(foszfono-mctil)-glicin-mono(tetrametil-foszfónium)só. 3. példa N-(F oszfono -metil )-glicin-mono(tetrafenil - -foszfónium)só előállítása A 2. példában leírt módon járunk el, amelynek során 1,7 g (0,01 mól) N-(foszfono-metil)-gllcint, 4,66 g (0,01 mól) tetrafenil-foszfónium-jodidot és 3 ml propilén-oxidot használunk. Ily módon 6,2 g folyékony terméket kapunk, amelynek a törés mutatója = 1,5768, a termék N-(foszfono-metil)-glicin-niono(tetrafenil-foszfónium)só, amelyet a ' 3C-NMR vizsgálat igazolt. 4. példa N-(Foszfono-metil)-g]icin-mono(tributil-2>4- -diklór-benzil-foszfónium)só előállítására A T,. példában leírt módon járunk el, amelynek során 2,11 g (0,0125 mól) N-(foszfono-metil)-glicint, 4,97 g (0,0125 mól) tributil-2,4-diklór-benzil-foszfónium-kloridot és 1,1 g propilén-oxidot használunk. Két nap elteltével nem indul meg a reakció. A (foszfono-metil)-glicin még mindig látható (nincs feloldódva). Körülbelül 20 ml vizet eltávolítunk vákuumban a propilén-oxid kinyerése érdekében. Ezután a keletkező oldathoz 0,5 g (0,0125 mól) nátrium-hidroxid pelletet adunk. Az N-(foszfono-metil)-gIicin feloldódása után az oldatot 1,5 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk, majd sztrippeljük és az oldatot metilén-klorid(toluollal eldörzsöljük, utána szűrjük és így fehér színű szilárd anyagot különítünk el 1,6 «mennyiségben. A termék olvadáspontja > 320°C. A toluolos szürlet sztrippelése után a 7,3 g maradékot háromszor eldörzsöljük, dietil-éterrel és minden kezelés után dekantáljuk. Ezután az oldószert eltávolítjuk és így 6,6 g terméket kapunk átlátszó viszkózus olaj alakjában. A két terméket egyesítjük és az illékony anyagot vákuumban eltávolítjuk. Ily módon 7,3 g nyers terméket kapunk. Ezt az anyagot ismét feloldjuk vízben, így homogén oldat keletkezik. A vizes oldat összmennyisége 16,5 g. Az oldat 40%-a a termék 4,4% nátrium-klorid-tartalommal. 189 602 • 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 3
