189596. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként új, szubsztituált fenoxi-propionátokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 .189 596 2 halogén-alkil-csoport, halogénatommal, nitro- és/ vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal adott esetben helyettesített fenilcsoport, vagy (c), (d) vagy (e) képletű csoport, R7 jelentése 1-4 szénatomos alkil-, fenil-, halogén-fenil-, nitro-fenil- vagy alkil-fenilcsoport; R8 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport; R9 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, és p jelentése 0, 1 vagy 2. Továbbá a 2 812 571. sz. NSZK-beli szabadalmi leírásból (megfelel az 54-119 476. sz. japán közrebocsátási iratnak) ismertek az olyan herbicid hatású vegyületek, amelyeknek (D) általános képletében X jelentése fluor-, vagy klóratom, Y jelentése hidrogén- vagy klóratom, R jelentése hidrogénatom, metil- vagy etilcsoport, n jelentése 0 vagy 2 és Z1 jelentése hidroxil-, adott esetben az alkil részben 1-3 halogénatommal helyettesített 1-6 szénatomos alkoxi-, C,—C4-aIkoxi-Cj—C4-aikoxi-, 2—4 szénatomos alkenil-oxi-, 2-4 szénatomos alkinil-oxi-, a cikloalkil szerkezetében 1-4 szénatomos alkilcsoporttal adott esetben helyettesített 3-6 szénatomos cikloalkil-, a fenil részben 1-3 halogénatommal vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal adott esetben helyettesített fenoxi-, benzil-oxi-, glicidiloxi-, 1-4 szénatomos alkil-tio-, 2-4 szénatomos alkenil-tio-, a fenil részben 1-3 halogénatommal vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal adott esetben helyettesített fenil-tio-, 1-4 szénatomos alkiiamino-, 1-4 szénatomos Ct—C4-alkoxi-karbonilmetil-amino-, hidroxi-karbonil-metil-amino-, adott esetben a fenil részben 1-3 halogénatommal helyettesített anilino-piridin-2-il-amino-csoport, oxigén kation vagy halogénatom. A találmányunk tárgya olyan, új helyettesített fenoxi-propionátok előállítása, amelyeknek (I) általános képletében: R1 és R2 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport; X jelentése hidrogén- vagy halogénatom, nitro-, 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport ; a és n jelentése egymástól függetlenül 1 vagy 2, és Ar jelentése trifluor-metil-, nitro-, 1—4 szénatomos alkilcsoporttal vagy halogénatommal egyszeresen vagy kétszeresen szubsztituált fenil- vagy piridilcsoport. Az (I) általános képletű vegyületeket a találmány szerint úgy állítjuk elő, hogy a) (II) általános képletű aril-oxi-fenoxi-származékot - a (II) általános képletben Ar jelentése a fenti és M hidrogén- vagy alkálifématomot jelent -(III) általános képletű vegyülettel - a (III) általános képletben R1, R2, X, a és n jelentése a fenti, míg Z' jelentése halogénatom - adott esetben savmegkötőszer és adott esetben hígítószer jelenlétében reagáltatunk; vagy b) (IV) általános képletű aril-oxi-fenoxi-származékot - a (IV) általános képletben Ar jelentése a fenti, míg Z2 jelentése hidroxilcsoport vagy halogénatom -, egy (V) általános képletű vegyülettel - az(V) általános képletben R1, R2, X, a és n jelentése a fenti - adott esetben savmegkötőszer és adott esetben hígítószer jelenlétében reagáltatunk ; vagy c) (VI) általános képletű aril-halogén-vegyületet - a (VI) általános képletben Ar és Z' jelentése a fenti - (VII) általános képletű vegyülettel - a (VII) általános képletben R1, R2, X, a és n jelentése a fenti, míg M hidrogén- vagy alkálifématomot jelent - adott esetben savmegkötőszer és adott esetben hígítószer jelenlétében reagáltatunk; vagy d) (VIII) általános képletű 2-halogén-propionilhalogenidet - a (VIII) általános képletben Z1 jelentése a fenti - (IX) általános képletű vegyülettel - a (IX) általános képletben R1, R2, X, a és n jelentése a fenti - reagáltatunk, majd a kapott (III) általános képletű 2-halogén-propionát-származékot az a) eljárás szerint tovább reagáltatjuk (I) általános képletű vegyületté; vagy e) (III) általános képletű vegyülelel - a (III) általános képletben R1, R2, X, a és n, valamint Z’ jelentése a fenti - hidrokinonnal reagáltatunk, és a kapott (VII) általános képletű 2-(4-hidroxi-fenoxi)propionát-származékot a c) eljárás szerint tovább reagáltatjuk (I) általános képletű vegyületté. A találmány szerinti a) reakcióvázlat (II) általános képletű kiindulási vegyületeire példaként az alábbiakat emlitjük: 4-(4-trifluor-metil-fenoxi)-fenoI, 4-(2-trifluor-metil-fenoxi)-fenol, 4-(4-fluor-fenoxi)-fenol, 4-(2,4-diklór-fenoxi)-fenol, 4-(2-klór-4-nitro-fenoxi)-fenol, 4-(2-trifluor-metil-4-klór-fenoxi)-fenol, 4-(4-trifluor-metil-2-klór-fenoxi)-fenol, 4-(3,5-diklór-2-piridil-oxi)-fenol, 4-(5-nitro-2-piridil-oxi)-fenol, 4-(4-nitro-fenoxi)-fenol, 4-(4-bróm-2-klór-fenoxi)-fenol. Az a) reakcióvázlat szerinti (III) általános képletü kiindulási anyagok például a következők lehetnek : 2-benzil-oxi-etil-2-klór-propionát, 2- benzil-oxi-etil-2-bróm-propionát, 3- benzil-oxi-propil-2-klór-propionát, 3-benzil-oxi-propil-2-bróm.-propionát, l-metil-2-benzil-oxi-etil-2-klór-propionál, 1- metil-2-benzil-oxi-etil-2-bróm-propionál, 2- a-metil-benzíl-oxi-etil-2-klór-propionát. 2-a-metil-benzil-oxi-etil-2-bróm-propionát. A találmány szerinti a) eljárást előnyösen valamely hígítószerben valósítjuk meg. Erre az összes ismert oldószer felhasználható. Ilyen oldószerek például : víz, alifás, aliciklusos és aromás szénhidrogének, valamint ezek klórozott származékai (így hexán, ciklohexán, petroléter, Iigroin, benzol, toluol, xilol, metilén-klorid, kloroform, szén-tetraklorid, etilén-klorid, triklór-etilén és klór-benzol); éterek (így dietil-éter, metil-etil-éter, diizopropil-éter, dibutil-éter, propilén-oxid, dioxán és tetrahidrofürán); ketonok (így aceton, metil-etil-keton, metilizopropil-keton és metil-izobutil-keton); nitrilek (így acetonitril, propionitril, akril-nitril); alkoholok (így metil-alkohol, etil-alkohol, izopropanol, butanol és etilénglikol); észterek (így etil-acetát és amil-acetát); savamidok (így dimetil-formamid és -dimetil-acet-amid); szulfonok és szulfoxidok (így dimetil-szulfoxid és szulfolán), végül bázisok (így piridin). Az a) eljárást előnyösen savmegkötőszer jelenlétében valósítjuk meg. Ilyen savmegkötőszerekre példaként a hidroxidokat, karbonátokat, hidrogén3 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
