189596. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként új, szubsztituált fenoxi-propionátokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 189 596 2 A vegyület sorszáma A hatóanyag mennyisége kg/ha Herbicid hatás 20 nappal a kezelés után Az utósarjadás elleni hatékonyság a kezelés a kezelés után után 40 nappal 60 nappal 21 1,0 10 10 10 0,5 10 10 10 0,2 10 9 8 0,1 9 8 7 75 1,0 10 10 10 0,5 10 10 10 0,2 10 9 8 0,1 9 8 7 79 1,0 10 10 10 0,5 10 10 10 0,2 10 9 8 0,1 9 7 6 összehasonlí-1,0 10 9 5 tó vegyület 0,5 8 5 2 0,2 5 2 0 B-l 0,1 4 0 0 összehasonlí-1,0 10 10 7 tó vegyület 0,5 9 7 5 0,2 7 3 0 D-l 0,1 5 1 0 Megállapítható, hogy az A-D példákban ismertetetteken kívül más vegyületek is az A)-D) példák szerinti kis mennyiségekben alkalmazva kiemelkedő herbicid hatással rendelkeznek, továbbá e vegyületek hosszabb időtartamon át jó pusztító hatást fejtenek ki az évelő fűféle gyomnövények regenerálódásával szemben. Az alábbi példák a vegyületek találmány szerinti előállítási eljárását világítják meg közelebbről. Előállítási példák 1. példa 2-Benzil-oxi-etiI-2-[4-(4-trifluor-metil-fenoxi)~ -fenoxi]-propionát 25,4 g 4-(4-trifluor-metil-fenoxi)-fenolt 150 ml száraz acetonitrilhez adunk, majd 28,7 g 2-benziloxi-etil-2-bróm-propionátot és 14,5 g vízmentes kalcium-karbonátot teszünk hozzá. A reakcióelegyet ezt követően 4 órán át jól átkeverjük, miközben visszafolyató hűtő alatt forrásban tartjuk. A reakció befejezése után az acetonitrilt csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A maradékot toluollal hígítjuk, majd a toluolos fázist 1 t%-os vizes nátrium-hidroxi í oldattal és vízzel mossuk. A toluolt csökkente :t nyomáson lehajtjuk, így színtelen viszkózus foly tdék alakban 41 g cím szerinti terméket kapunk, n“ = 1,5300. 2. példa 2-(4-Fluor-benzil-oxi)-etil~2~[4- (3 5-diklór-2- -piridil-oxi) -fenoxi]-propio iát 30,6 g 4-(3,5-diklór-2-piridil-oxi)-feiol nátriumsóját és 30,5 g 2-(4-fluor-benzil-oxi)-etil-2-klórpropionátot 100 ml dimetil-formamidhoz adunk, majd a reakcióelegyet 3 órán át 70 és 80 °C közötti hőmérsékleten keverjük. Szobahőmérsékletre való hűtés után az oldatot 300 ml vízre öntjük, ezt követően éterrel extraháljuk. Az éteres fázist egymás után 1 t%-os vizes nátrium-hidroxid oldattal és vízzel mossuk, végül vízmentesítjük. Az éter lehajlása után 38 g halványsárga olajként kapjuk a cím szerinti terméket. nJD°= 1,5643. 3. példa 2- {2,6- Diklór-benzil-oxi) -etil-2-[ 4-(4-trifiuor-metil-fenoxi ) -fenoxi]-propionát 22,1 g 2-(2,6-diklór-benzil-oxi)-etanolt és 10,1 g trietil-amint 200 ml toluolban feloldunk, majd az oldatot 0 °C-ra hűtjük. Ehhez az oldathoz cseppenként 0 és 10 °C közötti hőmérsékleten 50 ml toluolban oldott 34,5 g 2-[4-(4-trifluor-metil-fenoxi)fenoxij-propionil-kloridot adagolunk. A csepegletés befejezése után a reakcióelegyet lassan melegítjük, a reakció végbemenetelét 1 órás 40 °C-on történő keveréssel biztosítjuk. A reakcióelegyet szobahőmérsékletre lehűtjük, majd 1 t%-os vizes nálrium-hidroxid oldattal és vízzel mossuk, végül vízmentesítjük. A toluolt csökkentett nyomáson lehajtjuk, így szintelen viszkózus olajat kapunk, melyből kb. 1 hónapi állás után 49,2 g cím szerinti kristályos termékhez jutunk. Olvadáspont: 51-53 "C. 4. példa 1 Metil-2-benzil-oxi-etil-2-[ 4-( 3,5-diklór-2- -piridil-oxi ) -fenoxi ]-propionát 16,6 g l-benziI-oxi-2-propanolt és 10,6 g trietilamint 200 ml toluolban feloldunk, majd az oldatot 0 °C-ra lehűtjük. Ehhez állandó keverés közben 0 és 5 °C közötti hőmérsékleten 80 ml toluol és 34,7 g 2-[4-(3,5-diklór-2-piridil-oxi)-fenoxi]-propionilklorid oldatát adagoljuk. A csepegtetés befejezése után a reakcióelegyet lassan hevítjük, és a reakció befejezése céljából 1 órán át 40 és 50 °C-on keverjük. Szobahőmérsékletre lehűtést követően 1 t%-os vizes nátrium-hidroxid oldattal és vízzel mossuk, majd szárítjuk. A toluolt csökkentett nyomáson lehajtjuk, így 43,3 g halványsárga viszkózus olaj formájában kapjuk a cím szerinti terméket, n“ = 1,5710. 5. példa Az 1. vagy a 2. példában ismertetettekhez hasonló módon kapjuk az alábbi táblázatban feltüntetett vegyületeket az ugyanott megjelölt kiindulási anyagokból. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 13
