189583. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként N-(1-alkenil)-klór-ecetsav-anilid-származékokat tartalmazó herbicid és növekedésszabályozó készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 189 583 2 kon keresztül juttatjuk a növény föld feletti részeibe. A (I) általános képletű vegyületek és a találmány szerinti készítmények előállítását, valamint felhasználását a kővetkező példák mutatják. Előállítási példák 1. példa az (1) képletű vegyidet előállítása, N-vinil-N( 2,6-dietil-fenil)-klór-acetamid 113 g (1 mól) klór-acetil-kloridot feloldunk 150 ml toluolban és ehhez az oldathoz - 10 'C és 0°C közötti hőmérsékleten 175 g (1 mól) N-etilidén-2,6-dietil-anilint csepegtetünk. A reakcióelegyet 3 órán keresztül 0 °C hőmérsékleten kevertetjük, majd 101 g trietil-amin 500 ml toluolos oldatát csepegtetjük hozzá, miközben a hőmérsékletet hűtéssel - 10 *C és 0 °C között tartjuk. A reakcióelegyet 2 órán keresztül kevertetjük, majd a kivált trietil-amin-hidrokloridot leszűrjük, 100 ml toluollal mossuk és a szerves fázist vákuumban beszűkítjük. A kapott olajos maradékot desztillálóval vagy petroléterben végzett frakcionált átkristályosítással tisztítjuk. Ily módon 190 g (az elméleti 76%-a) N- vinil-N-(2,6-dietil-fenil)-klór-acetamidot kapunk világossárga olaj formájában, amelynek forráspontja 97-100 “C/0,1 mbar és amely lassan átkristályosodik (olvadáspontja: 45-47 °C). 2. példa a (2) képletű vegyület előállítása, N-( 1,3-butadienil)-N- ( 2,6-dimetil-fenil)-klór-acetamid 11,3 g (0,1 mól) klór-acetil-kloridot feloldunk 10 ml toluolban és ehhez az oldathoz 20 °C hőmérsékleten 17,3 g (0,1 mól) N-but-2-enilidén-2,6- dimetil-anilint csepegtetünk. A reakcióelegyet 3 órán keresztül 20 °C hőmérsékleten kevertetjük, majd 10,1 g (0,1 mól) trietil-amint csepegtetünk hozzá. További 1 órán keresztül 20 °C hőmérsékleten kevertetjük, majd a kivált csapadékot leszűrjük. A szűrletet hígított, vizes bikarbonátoldattal, majd vízzel mossuk, végül vákuumban bepároljuk. A maradékot n-hexánban átkristályositjuk. Ily módon 12,4 g (az elméleti 49,7%-a) N-(l,3-butadienil)N-(2,6-dimetil-fenil)-klór-acetamidot kapunk színtelen kristályok formájában, amelynek olvadáspontja 89 'C. 3. példa a (3) képletű vegyület előállítása, N(3-ciklohexenilidén-metil)-N-( 2,6-dimetil-fenil) -klór-acetamid 22,6 g (0,2 mól) klór-acetil-kloridot feloldunk 50 ml toluolban és ehhez az oldathoz 20 'C hőmérsékleten kevertetés közben 42,6 g (0,2 mól) N-(3- ciklohexenil-metilidén)-2,6-dimetil-anilint csepegtetünk. A reakcióelegyet 15 órán keresztül kevertetjük, majd 20’C hőmérsékleten 20,2 g (0,2 mól) trietil-amint csepegtetünk hozzá. További 15 órán keresztül 20 °C hőmérsékleten kevertetjük, majd a csapadékot leszűrjük. A szerves fázist először hígított, vizes bikarbonátoldattal, majd vízzel mossuk, végül vákuumban bepároljuk. A maradékot petroléterben többször extraháljuk. Az egyesített extraktumokat vákuumban beszűkítjük. Ily módon 30,3 g ( az elméleti 52,3%-a) N-(3-ciklohexenilidén-metil)N-(2,6-dimetil-fenil)-klór-acetamidot kapunk enyhén sárga olaj formájában. SH-NMR (CDCI3) : 5 = 6,21 ppm (—N—CH=) 4. példa a (4) képletű vegyület előállítása, N-(2,3-dihidroa-pirán-5-ilidén-metil) -N- (2,6-dimetil-fenil) -klóracetamid 22,4 g (0,2 mól) klór-acetil-kloridot feloldunk 30 ml toluolban és ehhez az oldathoz 20 *C hőmérsékleten kevertetés közben 43 g (0,2 mól) N-(2,3- dihidro-a-pirán-5-iI-metilidén)-2,6-dimetil-anilint csepegtetünk. A reakcióelegyet 2 órán keresztül 20 *C hőmérsékleten kevertetjük, majd 20 *C hőmérsékleten 20,2 g (0,1 mól) trietil-amint csepegtetünk hozzá. További 1 órán keresztül 20 *C hőmérsékleten kevertetjük, majd a kivált trietil-aminhidrokloridot leszűrjük, a szűrletet először hígított, vizes bikarbonátoldattal, majd vízzel mossuk és vákuumban beszűkítjük. A maradékot petroléterben átkristályosítjuk. Ily módon 38,2 g (az elméleti 65,4%-a) N-(2,3-dihidro-a-pirán-5-ilidén-metil)-N(2,6-dimetil-fenil)-klór acetamidot kapunk színtelen kristályok formájában, amelynek olvadáspontja 80 *C. 5. példa az (5) képletű vegyület előállítása, N-( 1-ciklopentenil) -N- ( 2-etil-6-metil-fenil) -klór-acetamid 11,3 g (0,1 mól) klór-acetil-kloridot feloldunk 10 ml toluolban és ehhez az oldathoz 20 °C hőmérsékleten kevertetés közben 20,1 g (0,1 mól) N(ciklopentilidén)-2-etil-6-metil-anilint csepegtetünk. A reakcióelegyet 2 órán keresztül 20 *C hőmérsékleten kevertetjük, majd 15,2 g (0,1 mól) diaza-biciklo-undekánt csepegtetünk hozzá. További 1 órán keresztül 20 °C hőmérsékleten kevertetjük, majd a reakcióelegyet 200 ml hígított, vizes bikarbonátoldatra öntjük. A szerves fázist elválasztjuk, vízzel többször mossuk és vákuumban bepároljuk. Az anilinmaradékok eltávolítása érdekében magas vákuumban átdesztilláljuk. Ily módon 15,7 g (az elméleti 56,7%-a) N-(l-ciklopentenil)-N-(2-etil-6- metil-fenil)-klór-acetamidot kapunk sárga olaj formájában. 'H-NMR(CDC13) : S = 4,85 ppm (ciklopentenil-H). 6. példa a (6) képletű vegyület előállítása, N-(l-metil~ vinil)-N-( 2,6-dimetil-fenil ) -klór-acetamid 113 g ( 1 mól) klór-acetil-kloridot feloldunk 100 ml toluolban és ehhez az oldathoz 322,5 g (2 mól) N- izopropilén-2,6-dimetil-anilint csepegtetünk, mi5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
