189577. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-aril-alkánsavak előállítására
1 189 577 2 és csökkentett nyomáson bepároljuk. Maradékként olajszerű termék alakjában kapjuk a 2-(6-metoxi-2-naftil)-propionsav-metil-észtert: T ermelés 68%. A termék azonos a 3. példában kapott vegyülettel. 5. példa 22,5 g 2-bróm-l-(6-metoxi-2-naftil)-propán-l-on 250 ml metanollal készített szuszpenzióját 10 °C hőmérsékletre öntjük, majd 10 perc alatt 9,7 g szilárd nátrium-metoxidot adagolunk hozzá. A reakcióelegyet 15 °C hőmérsékleten körülbelül 10 percig keverjük, majd 20 °C-ra hagyjuk felmelegedni és ezen a hőmérsékleten további 15 percig keverjük. Ezután a reakcióelegyet 250 ml vízbe öntjük és az elegyet 250 ml diklór-metánnal extraháljuk. A szerves oldószeres réteget elkülönítjük, szűrjük és vízmentes magnézium-szulfáttal szárítjuk, azután pedig csökkentett nyomáson bepároljuk. Maradékként 22 g olajszerü 1,1-dimetoxi-l-(6-metoxi-2- naftil)-propán-2-olt kapunk. 6. példa Az 5. példa szerint kapott nyers olajszerű 1,1-dimetoxi-l-(6-metoxi-2-naftil)-propán-2-olt 250 ml diklór-metánban oldjuk és az oldatot 10 °C hőmérsékletre hütjük. Ezután 12,2 g trimetil-amint adunk hozzá és a reakcióelegyet 5 °C körüli hőmérsékletre hütjük, majd ezen a hőmérsékleten 15 perc alatt 10,55 g metánszulfonil-kloridot adunk részletekben hozzá. A reakcióelegyet körülbelül 30 percig keverjük 0 °C és 5 °C közötti hőmérsékleten, miközben a trietil-amin-hidroklorid kiválik az oldatból. Az elegyet ezután 200 ml vízbe öntjük és diklór-metánnal extraháljuk. A szerves oldószeres fázist elkülönítjük, vízmentes magnézium-szulfáttal szárítjuk és csökkentett nyomáson bepároljuk. Maradékként 1,1 -dimetoxi-1 -(6-metoxi-2-naftil)-prop-2-il-metánszulfonátot kapunk olajszerü termék alakjában. A termelés gyakorlatilag elméleti. 7. példa A 6. példa szerint kapott olajszerű 1,1-dimetoxi- 1 -(6-metoxi-2-naftil)-prop-2-il-metánszulfonát és 4,9 g nátrium-acetát 200 ml jégecettel készített oldatát 90-100 °C hőmérsékletre melegítjük és körülbelül 3 óra hosszat ezen a hőmérsékleten tartjuk. Ezután további 3,8 g nátrium-acetátot adunk a reakcióelegyhez és az elegyet további 3 óra hosszat keverjük, majd 100 °C hőmérsékleten tartjuk és további 3 óra hosszat. A reakcióelegyet azután 200 ml diklór-metánnal és 50 ml vízzel elegyítjük, majd a szerves oldószeres fázist elkülönítjük a vizes fázistól és csökkentett nyomáson bepároljuk. Maradékként 2-(6-metoxi-2-naftil)-propionsav-metilésztert kapunk, amelyet azután metanol és vizes kálium-hidroxid-oldat elegyével hidrolizálunk. Ezt a reakcióelegyet vízbe öntjük és diklór-metánnal extraháljuk. A szerves oldószeres fázis bepárlása után 2-(6-metoxi-2-naftil)-propionsavat kapunk, amely 153-155 °C-on olvad. Termelés 50%. 8. példa 25,5 g 2-bróm-1 -(6-metoxi-2-naftil)-propán-1 -on 200 ml metanollal készített szuszpenziójához 10 °C hőmérsékleten 11,4 g nátrium-metoxidot adunk részletekben, körülberül 30 perc alatt, miközben a reakcióelegyet felmelegedni hagyjuk. Ezután az elegyet szobahőmérsékleten körülbelül 1 óra hosszat keverjük, majd a metanolt egy forgó rendszerű bepárlókészülékben, 50 °C hőmérsékleten elpárologtatjuk. Ha már a metanol körülbelül 80%-a elpárolgott, a reakcióelegyet hideg vizbe öntjük és diklór-metánnal extraháljuk. Az elkülönitett szerves oldószeres fázist vízmentes magnézium-szulfáttal szárítjuk és csökkentett nyomáson bepároljuk, amikoris 23,3 g olajszerü 1,1 -dimetoxi-l-(6-metoxi-2-naftil)-propán-2-olt kapunk. 9. példa A 8. példa szerint kapott nyers olajszerü 1,1 -dimetoxi- l-(6-metoxi-2-naftil)-propán-2-olt 200 ml diklór-metánban oldjuk és 13,8 g trietil-amint adunk hozzá. A reakcióelegyet 5 °C hőmérsékletre hűtjük, majd lassan hozzáadunk 11,0 g metánszulfonil-kloridot, miközben a reakcióelegy hőmérsékletét 5 °C és 10 °C között tartjuk. Eközben trietilamin-hidroklorid kristályok kiválása figyelhető meg. A metánszulfonil-klorid hozzáadásának befejezése után a reakcióelegyet még 1,5 óra hosszat keverjük, majd a trietil-amin-hidroklorid kristályok eltávolítása végett leszűrjük és a szűrletet 200 ml vízbe öntjük. A szerves oldószeres réteget elkülönítjük, vízmentes magnézium-szulfáttal szárítjuk és csökkentett nyomáson bepárolljuk. Maradékként 30,4 g olajszerű nyers l,l-dimetoxi-l-(6-metoxi-2-naftil)-prop-2-il-metánszulfonátot kapunk. 10. példa A 9. példa szerint kapott olajszerű nyers 1,1-dimetoxi- 1 -(6-metoxi-2-naftil)-prop-2-il-metánszulfonátot 200 ml jégecetben oldjuk, majd 10,2 g nátrium-acetátot adunk hozzá és az elegyet 110°C hőmérsékletre melegítjük. Ezen a hőmérsékleten a reakcióelegyet körülbelül 3 óra hosszat tartjuk, majd az ecetsavat csökkentett nyomáson elpárologtatjuk. Olajos szilárd maradékot kapunk, ehhez 200 ml diklór-metánt és 100 ml vÍ2:et adunk, majd a szerves oldószeres réteget elkülönítjük a vizes rétegtől, vízzel és nátrium-hidrogén-karbonátoldattal semlegesre mossuk, majd vízmentes magnézium-szulfáttal szárítjuk. A szerves oldószeres oldatot azután csökkentett nyomáson bepároljuk; maradékként 19,6 g nyers 2-(6-metoxi-2-naftil)propionsav-metilésztert kapunk. Infravörös spektrum: 2970, 1739, 1602, 1450, 1334, 1270, 1231, 1205, 1172, 1 158, 1028, 893, 856 és 823 cm1. A fenti módon kapott nyers 2-(6-metoxi-2- naftilj-propionsav-metilésztert metanol és vizes ká5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 7
