189564. lajstromszámú szabadalom • S-metil-N- {[N-metil-n-(N,N-diszubsztituált-amino-szulfenil)-karbamoil]-oxi}-tioacetamidát-származékokat hatóanyagként tartalmazó inszekticid, miticid vagy nematocid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 189 564 2 Előnyös szerves oldószerek a következők: benzol, toluol, xilol, etil-benzol, klór-benzol, alkil-naftalinok, diklór-metán, klór-etilén, ciklohexán, ciklohexanon, aceton, metil-etil-keton, metilizobutil-keton, alkoholok, dimetil-formamid, dimetil-szulfoxid, acetonitril, ásványi olaj frakciók, Aeroszol hajtógázként előnyösen propánt, butánt, halogénezett szénhidrogéneket, nitrogént, széndioxidot alkalmazunk. Ásványi anyagként előnyösen kaolint, talkumot, bentonitot, diatomaföldet, agyagot, montmorillonitot, krétát, kalcitot, habkövet, dolomitot használunk. Növényi eredetű anyagként előnyösen kókuszdióhéjat, dohányszárat, fűrészport használunk. Szintetikus anyagként előnyösen timföldet, szilikátokat, cukorpolimereket használunk. Kötőanyagként előnyösen karboximetil-cellulózt, arab mézgát-, poli(vinil-alkohol)-t, poli(vinil-acetát)-ot alkalmazunk. A készítményeket szerves és szervetlen színezékkel színezhetjük. A találmány szerinti eljárással előállított (I) általános képletű vegyületekből különféle készítmény formákat állíthatunk elő, amint azt az előbbiekben szemléltettük, így a készítmény egy (I) általános képletü hatóanyagot tartalmaz a rovarirtó, fonálféregirtó, vagy laposféregirtó hatás kifejtéséhez elegendő mennyiségben, 0,01-50 tömeg%-ában. A felhasználás módjától függően az ilyen készítmények önmagukban, vagy valamely vivőanyaggal, vagy vízzel hígítva is alkalmazhatók. A találmány szerinti eljárást a találmány oltalmi körének szűkítése nélkül az alábbi példákkal szemléltetjük. A példákban szereplő %-ok tömeg%-ot jelentenek. /. példa S-metil-N-{[N-metil-N-( N-izopropil-N-etoxikarbonil~etil-aminos:ulfenil) -karbamoil ]-oxi}-tioacctamidát 50 ml diklór-metánban 8,1 g (0,05 mól) S-metil- N-[(metil-karbomil)-oxi]-tioacetamidátot és 11,3 g (0,05 mól) N-izopropil-N-etoxi-karbonil-etilaminoszulfenil-kloridot elegyítünk, majd 0 °C és 5 °C közötti hőmérsékletre hűtjük, ezt követően 6 g (0,06 mól) trietil-amint csepegtetünk az elegyhez ugyanezen a hőmérsékleten és két órán át keverjük. A reakció befejeződése után az oldatot vízzel mossuk, hidrogén-kloriddal és vízzel hígítjuk, a diklórmetános fázist elkülönítjük, majd szárítás után bepároljűk. A kapott maradékhoz dietil-étert adunk és a képződő kristályokat kiszűrjük. Az éteres fázist bepároljuk, így 12,5 g (71,2%) olajos terméket kapunk. A termék azonosítására a fenti olaj egy részét szilikagéllel töltött oszlopon kromatografáljuk, eluensként benzol/etil-acetát 4 : 1 arányú elegyét használjuk, ismét olajos terméket kapunk. Elemanalizis : C H N Talált (%): C13H2SN304S2-ra 44,55 7,04 12,09 számított : (molekulasúly : 351,499) 44,42 7,17 11,96 Mágneses magrezonancia-spektrum (CDC13): 51,17 ppm (d,6H), 51,21 ppm (t, 3H), 52,29 ppm (sz, 3H), 52,42 ppm (sz, 3H), 52,68 ppm (t, 2H), 53,0-3,7 ppm (m, 3H), 53,38 ppm (sz, 3H), 54,08 ppm (k, 2H). A fenti adatok szerint a termék a (IV) képlettel ábrázolható. 2. példa S-metil-N-{[N-metil-N-(N,N-bisz(etoxi-karbonil-etil)-aminoszulfenil)-karbamoil]-oxi}-tioacetamidát 50 ml diklór-metánban 8,1 g (0,05 mól) S-metil- N-(metil-karbamoil)-oxi-tioacetamidátot és 14,2 g (0,05 mól) N,N-bisz(etoxi-karbonil-etil)-aminoszulfenil-kloridot elegyítünk, az elegyet 0 °C és 5 °C közötti hőmérsékletre hütjük és 6 g (0,06 mól) trietil-amint csepegtetünk hozzá, a reakcióelegyet két órán át keverjük. A reakció befejeződése után az elegyet többször vízzel mossuk, hidrogén-kloriddal és vízzel hígítjuk, majd a diklór-metános réteget szárítjuk és bepároljuk. A kapott maradékhoz dietil-étert adunk és a képződött kristályokat kiszűrjük. Az éteres fázist bepároljuk, így 15,4 g (75,3%) olajos terméket kapunk. A termék azonosítására az olaj egy részét szilikagéllel töltött oszlopon kromatografáljuk, benzol/ etil-acetát 4 : 1 arányú elegyét használjuk eluensként, olajos terméket kapunk. Elemanalízis: C H N Talált (%): A C15H27N306S2-ra 44,12 6,79 10,05 számított: (molakulasúly: 409,537) 43,99 6,65 10,26 Mágneses magrezonancia-spektrum (CDC13): 51,25 ppm (t, 3H), 52,27 ppm (sz, 3H), 52,38 ppm (sz, 3H), 52,64 ppm (t, 4H), 53,37 ppm (sz, 3H), 53,40 ppm (t, 4H), 54,07 ppm (k, 4H). A fenti adatok szerint a termék a (V) képlettel ábrázolható. Példák 3-20-ig Az 1. táblázatban bemutatott vegyületeket az 1. vagy 2. példában leírt módon állítottuk elő, a fizikai tulajdonságaikat és mágneses magrezonanciaspektrum adatokat az 1. táblázat tartalmazza. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 4
