189531. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alanin-származékok előállítására

1

189 531

2

C módszer

Valamely co-helyzetben védőcsoportot tartalmazó bifunkciós aminosavat az A módszer szerint reduktív aminezésnek vetünk alá; a kapott vegyületből a védőcsoportot a 3., illetve 14. példa szerint lehasítjuk.

D módszer

A kéntartalmú vegyület oxidációja; amikor is szulfoxid-származékot kapunk (7., illetve 16. példa szerint).

E módszer

A kéntartalmú vegyület oxidációja; amikor is szulfon-vegyületet kapunk (8., illetve 17. példa szerint).

F módszer

Egy megfelelő, N-alkilezett a-aminosavat valamely aminosav-észterrel (például Dic-OBu* vagy Dic-OBzl, illetve Oic-OBu1 vagy Oic-OBzl) kondenzálunk. Ezután a védőcsoportot leszakítjuk.

G módszer

Valamely N-acilezett aminosav-észtert, amely az acilrészben az amidocsoporthoz képest a helyzetben egy nukleofil csoportot (mint például halogén, arilszulfonil vagy alkilszulfonil csoport) hordoz,

egy megfelelő aminosavval vagy megfelelő aminósav-észterrel reagáltatunk. Ezt követően a védőcsoportokat leszakítjuk.

® H módszer

Valamely dipeptid-benzil-észter egy megfelelően szubsztituált a-aril-szulfonil- vagy a-alkil-szulfonilvagy a-halogén-karbonsawal, illetve karbonsavészterrel reagáltatunk, majd a benzil-észter-csopor- 10 tot leszakítva az (I) általános képletű vegyületekhez jutunk.

Hacsak más nincs feltüntetve, az alább következő MMR adatoknál a 6 értékek ppm-et jelölnek. Standardként TMS szolgál.

5 A = benzolgyűrű:

ahol n = 1 7,3 s (4H); 5,1^,3 m (3H); 3,9-3,0 m (4H)

n = 0 7,2-6,5 m (4H); 4,9 t (1H); 3,6-3,0 m 20 ^4H)

A = ciklohexángyűrű :

ahol n = 1 5,1-4,3 m (2H); 3,9-3,0 m (3H); 2,0-1,0 m (12H)

n = 0 4,9 m (1H); 4,5-3,0 m (3H); 2,0-1,0 m

25 (HH)

Etil-észter esetében még az alábbi jelek is észlelhetők:

4.2 q 7 Hz (2H)

1.2 t 7 Hz (3H).

(IA) általános képletű vegyületek

Szám

n

R1

R2

R3

Mód

szer

MMR spektrum

1

1-ch3

H

1

—CH2—N—CHO-c2h5

A

8,3 2s (1H); 2,9m (2H); l,2d (3H)

2

1

—ch3

H

1

—CH2—N—COCH3-c2h5

A

2,9m (2H); 2,Is (3H); l,2d (3H)

3

1

—ch3

H

1

—CH2—N—CO—CH2-fenil-c2h5

A

3,9-3,0m (6H); 2,9m (2H); l,2d (3H)

4

1

—H

H

1

—CH2—N—CO—(2-hidroxi-fenil)-c2h5

A

7,2-6,8m (8H); 3,9-3,Om (5H); 2,9m (2H)

5

1

— H

H

1

—CH2—N—CO—(2-benzoesav)-c2h5

A

7.9- 7,0m (8H);

3.9- 3,0m (5H); 2,9m (2H)

6

1

—ch3

H

1

—CH2—N—CO—CH2— —(3-klór-fenil)-c2h5

A

7,65-7,lm (8H); 3,9-3,0m (6H); 2,9m (2H); l,2d(3H)

7

1-ch3

H

—CH2—N—CO—CH2— —(3-klór-fenil)

—H

A

7,65-7,lm (8H); 3,9-3,0m (6H); 2,9m (2H); l,2d (3H)

8

1

—ch3

H

—CH2—N—CO—(3-niti o-fenil)-c2h5

A

8,2-7,lm (8H); 2,9m (2H); l,2d (3H)

14