189528. lajstromszámú szabadalom • Gombaölő hatású készítmények és eljárás a bennük hatóanyagként alkalmazott borostyánkősav származékok előállítására
1 189 528 2 A találmány tárgya gombaölő készítmény és eljárás a hatóanyagként alkalmazható borostyánkősav-származékok előállítására. Gyomirtó- és gombaölő hatású borotyánkösavszármazékok az irodalomból eddig is ismertek. A gombaölő hatású borostyánkősav-imidekről összefoglaló tájékoztatást találunk Büchel, H.: „Pflanzenschutz und Schädlingsbekämpfung” (1977, Thieme-Verlag) című könyvében. A 001 395 sz. európai közrebocsátási irat például ciklusos alkilén-helyettesitőket hordozó gombaölő hatású borostyánkősav-imideket ismertet. Továbbá a 77/61 224. sz. japán szabadalmi leírás szintén gombaölő hatású, alkil-tio-alkil oldalláncot tartalmazó borostyánkősav-imidekre vonatkozik. Az olefines kettőskötést vagy kémiailag kötött ként tartalmazó borostyánkősav-imidek - főként szabadtéri körülmények között - kémiailag gyakran nem eléggé állandóak; lebomlanak és - főként kéntartalmú borostyánkősav-származékok esetén - oxidálódnak vagy másképp alakulnak át. Az ilyen módon keletkező származékok azonban már nem mutatnak megfelelő aktivitást. A találmány célja olyan borostyánkősav-imidek biztosítása, amelyek kémiailag állandóbbak - így szabadföldi körülmények között tartós hatásúak - és gombaölő spektrumuk széles. A találmány azon a felismerésen alapul, hogy a 2-es helyzetben alkoxi-, alkoxi-alkil-, acil-oxi- vagy alkenil-oxi-csoportot tartalmazó borostyánkősavimidek a fenti követelményeket kielégítik. A találmány tárgya tehát gombaölő hatású készítmény, amely (I) általános képletű borostyánkősav-származékot tartalmaz. A (I) általános képletben:- n jelentése 0 vagy 1 ;- X jelentése 1-3 szénatomos alkilcsoport, 2-4 szénatomos acilcsoport vagy n = 0 esetén 3 szénatomos alkenilcsoport; és- R jelentése egyenes vagy elágazó szénláncú 1-5 szénatomos alkilcsoport, 3-5 szénatomos alkenilcsoport, halogénatommal egy- vagy kétszeresen vagy 1-3 szénatomos alkilcsoporttal kétszeresen szubsztituált fenilcsoport. A találmány tárgya továbbá eljárás a (I) általános képletű borostyánkősav-imid-származékok előállítására. A találmány értelmében olyan borostyánkősav-származékot, amely 2-es helyzetben (II) általános képletű szubsztituenst - a (II) általános képletben X jelentése a fent megadott - hordoz, vagy annak savkloridját vagy anhidridjét (III) általános képletű aminnal - a (III) általános képletben R jelentése a fenti - reagáltatunk, adott esetben savmegkötőszer jelenlétében. A reagáltatást előnyösen vizes közegben végezzük, előnyösen savmegkötőszer jelenlétében. Savmegkötőszerként például alkálifém-karbonátokat, alkálifém-hidroxidokat, alkáliföldfém-hidroxidokat, -oxidokat, -karbonátokat alkalmazhatunk. Előnyös a nátrium- és kálium-karbonát, magnézium-oxid, a kalcium-oxid, -hidroxid és -karbonát alkalmazása. A találmány szerinti eljárás különösen előnyös változata az, amelynek során a borostyánkősavszármazékot és a megfelelő amint közömbös oldószerben, például xilolban reagáltatjuk és a képződő vizet azeotrop desztillációval eltávolítjuk. Tercier aminok, így trietilamin, piridin stb. jelenléte a vízlehasadást gyorsítja. A találmány szerinti eljárás kiindulási anyagaként szükséges szubsztituált borostyánkősav-származékok ismert eljárások segítségével állíthatók elő. 2-es helyzetben (II) általános képletű szubsztituenst hordozó alkoxi-borostyánkősav-származékokat például alkoholok és maleinsav vagy fumársav addíciós reakciója útján állíthatunk elő. A malei nsavat, illetve fumársavat előnyösen olyan észter alakjában visszük reakcióba, amelynek alkoholrésze az addicionáltatni kívánt alkohollal egyezik; így nemkívánt átészterezés, illetve a kettőskötés más alkohol által történő lekötése elkerülhető. Az alkoxi-borostyánkősav-észterekből a szabad savat egyszerű elszappanosítással kapjuk. Az alkoxi-metil-borostyánkősav-származékokat (n = 1) alkoholok és itakonsav addíciós reakciójával állíthatjuk elő. Ugyanazt az alkoholt célszerű használni mind az észterezéshez, mind az addícióhoz. Az acil-oxí-borostyánkősavakat almasav és fölös mennyiségű karbonsav-anhidrid reagáltatásával állíthatjuk elő. A karbonsav-anhidrid feleslege azt eredményezi, hogy a keletkező acil-oxi-borostyánkősavakból rögtön a savanhidrid képződik. A (III) általános képletű aminok általánosan ismert, a kereskedelmi forgalomban kapható vegyszerek. A találmány szerinti eljárással előállított borostyánkősav-származékok példáiként az alábbiakat soroljuk fel : A találmány szerinti eljárással előállított borostyánkősav-származékokra az alábbiakban néhány példát sorolunk fel : 2-metoxi-borostyánkősav-N-(3-klór-fenil)-imid, 2-metoxi-metil-borostyánkősav-N-(3-klór-fenil)-imid, 2-etoxi-borostyánkősav-N-(3-klór-fenil)-imid, 2-(etoxi-metil)-borostyánkősav-N-(3-klór-fenil)imid, 2-propoxi-borostyánkősav-N-(3-klór-fenil)-imid, 2-izopropoxi-borostyánkősav-N-(3-klór-fenil)-imid, 2-(alIil-oxi)-borostyánkősav-N-(3-klór-fenil)-imid, 2-acetoxi-borostyánkősav-N-(3-klór-fenil)-imid, 2-(propionil-oxi)-borostyánkősav-N-(3-klór-fenil)-imid, 2-metoxi-borostyánkősav-N-(3,5-diklór-fenil)-imid, 2-(metoxi-metil)-borostyánkősav-N-(3,5-diklór-fenil)-imid, 2-etoxi-borostyánkősav-N-(3,5-diklór-fenil)-imid, 2-(etoxi-metil)-borostyánkősav-N-(3,5-diklór-fenil)-imid, 2-propoxi-borostyánkősav-N-(3,5-diklór-fenil)imid, 2-izopropoxi-borostyánkősav-N-(3,5-diklór-fenil)imid, 2-(allil-oxi)-borostyánkősav-N-(3,5-diklór-fenil)imid 2-acetoxi-borostyánkősav-N-(3,5-diklór-fenil)imid, 5 10 Î5 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
