189524. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként herbicid hatású 3-izoxazolidinon-származékokat tartalmazó készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 189 524 2 órán át keverjük szobahőmérsékleten, majd a kálium-klorid melléktermék eltávolítása céljából leszűrjük. A szürletet 500 ml jeges vízbe öntjük. Az elegyet két alkalommal, 250-250 ml metilén-kloriddal extraháljuk. Az egyesített extraktumokat magnézium-szulfáttal megszárítjuk és leszűrjük. A szűrletet csökkentett nyomásona betöményítjük, így 5,2 g 2-(2-klór-fenil)-metil-4,4-dimetiI-3-izoxazolidinont kapunk olajszerü anyag alakjában. A termék NMR- és IR-spektruma összhangban van a feltételezett szerkezettel. Elemzési eredmények C12H14CIN02 összegképletre: Számítolt: C 60,13%, H 5,89%, N 5,84%; Talált: C 60,01%, H 5,60%, N 6,09%. 2. példa 2-( 2-Bróm-fenil ) -metil-4,4-dimetil-3-izoxuzolidinon Ezt a vegyületet az l. példában leírt módon állítjuk elő 3,7 g (0,012 mól) N-(2-bróm-fenil)-metil-3- klór-N-hidroxi-2,2-dimetil-propánamid és 0,75 g (0,012 mól) 85%-os tisztaságú kálium-hidroxid felhasználásával 40 ml metanolban. így 3,0 g 2-(2- bróm-fenil)-metil-4,4-dimetiI-3-izoxazolidinont kapunk olajszerű anyag alakjában. A termék NMR- és IR-spektruma összhangban van a feltételezett szerkezettel. Elemzési eredmények C12H14BrN02 összegképletre: Számított: C 50,72%, H 4,97%, N 4,93%; Talált: C 51,01 %, H 4,68%, N 5,16%. 3. példa 4,4-Dimeiil-2- ( 2-metil-fenil ) -metil-3-izoxazolidinon Ezt a vegyületet az 1. példában leírt módon állítjuk elő 5,1 g (0,020 mól) 3-klór-N-hidroxi-2,2- dimetil-N-(2-metil-fenil)-metil-propánamid és 1,3 g (0,020 ml) 85%-os tisztaságú kálium-hidroxid felhasználásával 60 ml metanolban. így 3,9 g 4,4-dimetil-2-(2-metil-fenil)-metil-3-izoxazolidinont kapunk olajszerű anyag alakjában. A termék NMR- és IR-spektruma összhangban van a feltételezett szerkezettel. Elemzési eredmények C13H17N02 összegképletre: Számított: C 71,20%, H 7,82%, N 6,39%; Talált: C 71,10%, H 7,55%, N 6,31 %. 4. példa 4,4-Dimetil-2-fend-metd-3-izoxazolidinon Ezt a vegyületet az 1. példában leírt módon állítjuk elő 3,0 g (0,012 mól) 3-klór-N-hidroxid-2,2- dimetiI-N-(fenil-metil)-propánamid és 0,8 g (0,013 mól) 85%-os tisztaságú kálium-hidroxid felhasználásával 60 ml metanolban. így 1,7 g 4,4-dimetil-2- fenil-metil-3-izoxazolidinont kapunk; forráspontja: 64 °C/7 Pa. A termék NMR- és IR-spektruma összhangban van a feltételezett szerkezettel. Elemzési eredmények C12Hl5N02 összegképletre: Számított: C 70,22%, H 7,34%, N 6,83%; Talált: C 70,38%, H 7,60%, N 7,05%. 5. példa 2 - ( 2,4-Diklór-fenil ) -metil-4,4-dimetil-3-izoxazoli~ dinon Ezt a vegyületet az 1. példában leírt módon állítjuk elő 4,0 g (0,013 mól) 3-klór-N-(2,4-diklórfenil)-metil-N-hidroxi-2,2-dimetil-propánamid és 0,86 g (0,013 mól) 85%-os tisztaságú kálium-hidroxid felhasználásával 80 ml metanolban. így 2,4 g 2-(2,4-diklór-fenil)-metil-4,4-dimetil-3-izoxazolidinont kapunk olajszerü anyag alakjában. A termék NMR- és IR-spektruma összhangban van a feltételezett szerkezettel. Elemzési eredmények C12H13C12N02 összegképletre: Számított: C 52,55%, H 4,78%, N 5,14%; Talált: C 52,56%, H 4,80%, N 5,01 %. 6. példa I. A) 5-KIór-2-(2-któr-fenilJ -metil-4,4 -dimeti/ 3- izoxazolidinon és (B) 2-(2-klín-fetül) -metil-5-mctoxi-4,4-dinwiil 3 izoxazolidinon Ezeket a vegyületeket az 1. példában leírt módon állítjuk elő 7,7 g (0,025 mól) 3,3-diklór-N-(2-klórfenil)-metil-N-hidroxi-2,2-dimetil-propánamid és 1.6 g (0,025 mól) 85%-os tisztaságú kálium-hidroxid felhasználásával 70 ml metanolban. A reakcióelegy szilikagélen végzett vékonyrétegkromatográfiás elemzése, amelynek során eluensként 20% etilacetátot tartalmazó hexánt használunk, azt mutatja, hogy a reakcióelegy kétkomponensű elegy. A nyers reakcióelegyet szilikagél oszlopon kromatografáljuk 15% etil-acetátot tartalmazó heptánnal. A kromatográfiás kezdeti frakcióit egyesítjük, így 1.7 g 5-klór-2-(2-klór-fenil)-metil-4,4-dimetil-3- izoxazolidinont kapunk olajszerü anyag alakjában. A termék NMR- és IR-spektruma összhangban van a feltételezett szerkezettel. Elemzési eredmények C12H13C12N02 összegképletre: Számított : C 52,57%, H 4,78%, N 5,11 % ; Talált: C 52,39%, H 4,56%, N 5,20%. A kromatografálás későbbi frakcióit egyesítve 1,2 g 2-(2-klór-fenil)-metil-5-metoxi-4,4-dimetil-3- izoxazolidinont kapunk olajszerü anyag alakjában. A termék NMR- és IR-spektruma összhangban van a feltételezett szerkezettel. Elemzési eredmények C13H16C1N03 összegképletre: Számított: C 57,89%, H 5,98%, N 5.19%: Talált: C 57,64%, H 6,13%, N 5.04%. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60
