189518. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként N-(foszfinil-karbonil)-karbamátokat tartalmazó rovarirtószerek és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 . 189 518 2 A találmány hatóanyagként új N-(foszfonil-karbonilj-karbamátokat tartalmazó rovarirtószerekre és a hatóanyagok előállítására vonatkozik. A találmány szerinti készítményekben hatóanyagként alkalmazható vegyületek különösen ízeltlábúakkal, előnyösen rovarokkal és pókfélékkel szemben fejtenek ki jelentős hatást. Ismert, hogy az N-karbonilezett karbamátok, így az N-karboxilezett N-metil-karbamidsav-arilészterek (21 32 935. sz. NSZK.-beli közrebocsátási irat) és a klór-karbonil-N-metil-karbamidsav-arilészterek (21 42 496. sz. NSZK-beli közrebocsátási irat) inszekticid hatásúak. E vegyületek hatása azonban, különösen kis mennyiségek felhasználása esetén, nem mindig kielégítő. Azt tapasztaltuk, hogy a (1) általános képletű új N-karbonil-N-metil-karbamidsav-észterek - a (I) általános képletben R1 és R2 jelentése egymástól függetlenül 1-4 szénatomos alkilcsoport, amely adott esetben halogénatommal egyszeresen szubsztituálva lehet, és R ' jelentése Î 4 szénatomos alkilcsoport, adott esetben l 4 szénatomos alkik alkil-tio- vagy alkoxicsoporttal szubsztítuált fenilcsoport, naftilcsoport, 2.2-dimetil-2.3-dihidro-7-benzofuranilcsoport vagy (la) képletii csoport, amelyben R4 és R5 egymástól függetlenül 1-4 szénatomos alkil-. alkiltio- vagy alkil-tio-alkil-csoportot, cianovagy triazolilcsoportot jelent kiváló inszekticid hatással rendelkeznek. Felismertük továbbá, hogy a (I) általános képletü N-foszfonil-karbonil-karbamátokat úgy állíthatjuk elő. hogy a) (II) általános képletű N-(klór-karbonil)-N-metil-karbamidsav■-észtereket a (II) általános képletben R' jelentése a fenti - (III) általános képletii foszfitekkel a (III) általános képletben R1 és R2 jelentése a fenti, míg R6 jelentése adott esetben halogénatommal helyettesitett 1 4 szénatomos aikil-. alkenil- vagy alkinilcsoport - reagáltatunk, adott esetben oldószer jelenlétében, vagy b) (III) általános képletű foszlíteket (IV) képletű bisz(klór-karbonil)-N-metil-aminnal és (V) általános képletű hidroxivegyülette! a (V) általános képletben R ' jelentése a fenti reagáltatunk, adott esetben savmegkölőszer és vagy oldószer jelenlétében. A találmány szerint előállítható (I) általános képletű vegyületek kedvezőbb tulajdonságúak, mint a technika állása szerint ismert N-karboxilezetl karbamátok. Ez egyben azt is jelenti, hogy e vegyületek kiegészítik a rendelkezésre álló inszekticid hatású szerek választékát. Ha kiindulási anyagként a találmány szerinti a) eljárásban például 2,3-dihidro-2,2-dimetil-7-benzofuranil-N-klór-karbonil-N-metil-karbamátot /(VI) képlet és trietil-foszfitet /(VII) képlet/ használunk, az eljárást az 1. reakcióvázlattal szemléltethetjük. Ha a b) eljárás gyakorlati végrehajtása során például 1-melil-acetál-oximból /(VIII) képlet/ és bisz(klór-karbonil)-N-metíl-aminból /(IV) képlet/ indulunk ki, a reakciót a 2. reakcióvázlat szemlélteti. A kiindulási anyagként használt foszfitek, N-klór-karbonil-N-metil-karbamidsav-észterek, fenolok, oximok és a bisz(klór-karbonil)-metil-amin ismert vegyületek. Ha (II) általános képletű kiindulási anyagként N-(klór-karbonil)-N-metil-karbamidsav-észtereket használunk, R3 előnyösen fenil-, 2-izopropil-fenil-, 3- izopropil-fenil-, 2-izopropoxi-fenil-, 3,5-dimetil-4- metil-merkapto-feniI-, 3-szek.-butil-4-metil-fenil-, 4-metil-3-izopropil-fenil-, 1-naftil-, 2,2-dimetil-2,3-dihidro-benzo-furanil-(7)- vagy metilcsoportot jelent. Ha (V) általános képletű kiindulási anyagként fenolokat használunk, R3 előnyösen fenil-, 2-izopropil-fenil-, 3-izopropil-fenil-, 2-izopropoxi-fenil-, 3,5-dimetil-4-metil-merkapto-fenil-, 3-szek.-butil-4-metil-fenil-, 4-metil-3-izopropil-fenil-, l-naftil-, 2,2-dimetil-3-dihidro-benzofuranil-(7)-csoportot jelent. Ha (V) általános képletű kiindulási anyagként oximokat használunk, előnyösen az oximino-malonsav-dietil-észter. 2-oximino-1,3-ditiolan-, 4-metil- 2-oximino-1,3-ditiolan-, 4,4-dimetil-2-oximino-1,3- ditiolan-, 4-feniI-2-oximino-l,3-ditiolan-, 2-oximino-l,3-oxatiolan-, 2-oximino- 1,3-ditian-, 2-oximino-1,3-oxatian-, hidroxam-tioecetsav-S-metil-észter, a-metil-merkapto-a-oximino-ecetsav-etilészter, ametil-merkapto-a-oximino-N,N-dimetil-acetamid, ß,ß-dimetil-a-oximino-vajsav-nitril, 2,2-dimetil-loximino-l-triazolil-propán jöhet számításba. Hígítószerként a találmány szerinti a) és b) eljárásban gyakorlatilag minden inert szerves oldószer felhasználható. Ide tartoznak az éterek, így a dietiléter, dioxán- vagy tetra-hidro-furán ; a szénhidrogének, így a benzol vagy a toluol; halogénezett benzolszármazékok, így a klór-benzol vagy diklórbenzol, továbbá a nitrilek, ketonok és észterek, valamint ezek elegyei. Ha az új N-foszfonil-karbonil-N-metil-karbamátokat a 2. reakcióvázlat szerint állítjuk elő, a keletkezett hidrogén-klorid megkötése céljából savmegkötöszert adunk a reakcióelegyhez. Erre a célra előnyösen szerves tercier bázisokat, így például trietil-amint vagy dimetil-benzil-amint használunk. A reakcióhőmérséklet tág határok között változtatható. Általában 0 °C és 100 °C, előnyösen 20 °C és 60 °C közölt dolgozunk. A reagenseket rendszerint ekvimoláris mennyiségben alkalmazzuk, mert egyik vagy másik komponens feleslegben való alkalmazása nem jár lényeges előnnyel. A hatóanyagok növényeket nem károsítanak, a melegvérűekkel szembeni toxicitásuk csekély és így kiválóan alkalmazhatók olyan rovarok, pókfélék és atkák elpusztítására, amelyek általában a mezőgazdaságban, az erdőgazdaságban, a raktározott készletekben és anyagokban, valamint a higiénia területén okoznak komoly károkat. A hatóanyagok a normál érzékenységségü és rezisztens fajokkal és az állati kártevők különböző fejlődési stádiumban levő egyedeivel szemben egyaránt hatásosak. Az említett kártevőkhöz például a következők tartoznak : 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
