189517. lajstromszámú szabadalom • Inszekticid készítmények és eljárás a hatóanyagként alkalmazott ciklopropán-karbonsav-észterek előállítására
1 189 517 2 6,3: a cianocsoportot hordozó szénatomhoz kapcsolódó hidrogénatomnak tulajdonítható; és 7,6-tól 7,8-ig: a piridin gyűrű 4-es helyzetű szénatomján lévő hidrogénatomnak tulajdonítható, NMR-színkép az S-izomerre (CDCI3-ban, ppm): 1,29: a ciklopropán gyűrű 2-es helyzetű etilénes szénatomjához kapcsolódó hidrogénatomnak tulajdonítható ; 6,7 - 6,8 vagy 6,8-tól 7-ig : a ciklopropán gyűrű 3-as helyzetű szénatomjához kapcsolódó etilénes szénatomon lévő hidrogénatomnak tulajdonítható; 2,83-tól 3,5-ig: a tienilcsoport hidrogénatomjának tulajdonítható; 6,3: a cianocsoportot hordozó szénatomhoz kapcsolódó hidrogénatomnak tulajdonítható; és 7,6-tól 8-ig: a piridin gyűrű 4-es helyzetű szénatomján lévő hidrogénatomnak tulajdonítható. 4. példa ( RS)-a-ciano-(6-fenoxi-2-piridil)-metil-( ÍR, cisz ) -3-( ciklopentilidén-metil ) -2,2-dimetiFciklopropán-karboxilát (továbbiakban: Bl jelű termék) előállítása ; (RS)-a-ciano-(6-fenoxi-2-piridil)-metil-(l R, transz)-3-[E-(dihidro-2-oxo-3-(2H)-tienilidén)-metil]-2,2-dimetil-ciklopropil-karboxilát (továbbiakban: B2 jelű termék előállítása; és (RS)-a-hidroxi-6-fenoxi-2-piridin-acetonitril-(S)-4-klór-a-(l -metil-etil)-benzol-acetát (továbbiakban: B3 jelű termék) előállítása A lépés: a savklórid előállítása A savak különböző kloridjait úgy állítottuk elő, hogy tionil-kloridot a petroléter forráspontján (40-70 °C-on) reagáltattunk a megfelelő savval. B lépés: észteresítés Különböző észtereket állítottunk elő oly módon, hogy a savak különböző kloridjait piridin jelenlétében az alkohollal reagáltattuk. Az alábbi táblázatban összefoglaltuk a használt kiindulási anyagokat és a kapott észtereket. Kiindulási anyag A kapott észter ( 1R, cisz)-3-(ciklopentilidén-metil)-2,2-dimetil-ciklopropán-karbonsav Bl jelű termék ( 1R, transz)-3-[AE-(dihidro-2-oxo- 3(2H)-tienilidén)-metil]-2,2-dimetilciklopropán-karbonsav B2jelű termék (S)-4-klór-a-(I-metil-etil)-benzoI-ecetsav B3 jelű termék 5. példa Az 1. példa szerinti termék letális hatásának tanulmányozása házilegyeken Vizsgálati rovarokként 4 napos nőstény házilegyeket használtunk. A vizsgálatot úgy hajtottuk végre, hogy egy Arnold-féle mikromanipulátor segítségével a rovarok hátsó potrohára 1 mikroliter mennyiségű acetonos oldatot vittünk fel. Minden egyes kezelési dózist 50 egyeden próbáltunk ki. Ezt nyolcféle dózissal végeztük el, és lehetővé vált az LD-50 érték kiszámítása. A mortalitást 24 órával a kezelés után ellenőriztük. Az LD-50 értékként kifejezett eredmény (vagyis a rovarok 50%-ának az elpusztításához szükséges dózis nanogrammban megadva) a következő: LD-50 [ng] = 5,9/egyed. Következtetés: az La példa szerinti termék kiváló inszekticid hatással rendelkezik. 6. példa Az 1. példa szerinti termék letális hatásának vizsgálata Epilachna varivestrisen Vizsgálati rovarokként harmadik lárvaállapotban lévő lárvákat használtunk. Felületi kezelést alkalmaztunk ugyanolyan feltételek mellett, mint azt az előző példában ismertettük. Egy-egy dózissal 50 egyedet kezeltünk ; az LD-50 értékeket nyolcféle dózis alapján számítottuk ki. A mortalitást a kezelés után 48 órával vizsgáltuk. A nanogrammokban kifejezett LD-érték [ng]: 3,0. Következtetés: az 1. példa szerinti termék a vizsgálatban kiváló inszekticid hatást mutat. 7. példa Enndgeádható koncentrál unt előállítása Homogén keveréket állítottunk elő az alábbi alkotórészekből : 1. példa szerinti termék 1,5 g Tween 80 [poli(oxi-elilén)20-szorbitán-mono-oleát] 20 g Topanol A [2,4-dimetil-6-tercier-butil-fenol] 0,1 g Xilol 78.4 g A’, példa Füstölő készítmény előállítása 1. példa szerinti termék 0.25 g Tabupor 25 g Cédruslű-por 40 g Fenyőpor 33,75 g Brilliant green 0,5 g p-Nitro-fenol 0,5 g 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 4
