189498. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 2-halogén-acetanilid-származékokat tartalmazó herbicid készítmények
1 189 498 2 Végül megemlítjük a találmány szerinti készítményeknek azt az előnyös tulajdonságát is, hogy biztonságosak és nem igényelnek semmiféle speciális kezelési módszert. A találmány tárgya herbicid készítmény, amely hatóanyagként 2-haIogén-acetanilid-származékokat tartalmaz. A találmány kiterjed a haszonnövények között élő gyomnövények irtására a találmány szerinti készítményekkel. Azt tapasztaltuk, hogy a 2-halogén-acetanilidszármazékok egy szelektív hatású csoportját hatóanyagként tartalmazó herbicid készítmények, amelyek (I) általános képletü hatóanyagai az anilid-nitrogénatomon alkoxi-metil- vagy alkoxi-metilén-csoportot tartalmaznak meghatározott kombinációban, alkoxi-csoportokkal vannak helyettesítve az egyik orto-helyzetben és 1-3 szénatomos alkilcsoporttal vannak helyettesítve, például metil-, etil- vagy izopropilcsoportot tartalmaznak, a másik orto-helyzetben, előre nem várt kiváló szelektív herbicid tulajdonságokkal rendelkeznek, különösen cukorrépa között élő gyomnövények irtásánál, az eddig ismert és a szakirodalomban leírt herbicid készítményekhez viszonyítva, ide számítva a legközelebb álló herbicid készítményeket is. A találmány szerinti herbicid készítmények elsődleges tulajdonsága az, hogy pusztítják a cukorrépa között élő keskenylevelű gyomnövényeket, különösen a nehezen irtható fajtákat, így a vadzabot és a parlagi ecsetpázsitot, valamint a kevésbé rezisztens fajtákat, így például a sárga ecsetpázsitot, kakaslábfüvet, pirókujjas muhart és más ártalmas gyomnövényeket. A találmány szerinti herbicid készítmények hatóanyagainak (I) általános képletü képletében : - R etil-, n-propil-, izopropil-, izobutil-, allílvagy butenilcsoport,- Rj metil-, n-propil-, izopropil-, n-butil-, izobutil- vagy izoamilcsoport, és - R2 metil-, etil- vagy izopropilcsoport, azzal a korlátozással, hogy amennyiben R2 izopropilcsoport, akkor R etilcsoport és Rj n-butil-csoport, és ha R2 etilcsoport, akkor R etil-, n-propil- vagy allilcsoport és R, n-butil- vagy izobutilcsoport, továbbá, ha R n-propil- vagy izopropilcsoport, akkor R, izobutilcsoport, ha pedig R izobutilcsoport, akkor R, n-propil-, izopropil-, izobutil- vagy izoamilcsoport, és ha R butenilcsoport, akkor R! metilcsoport. Különösen előnyös hatóanyagok azok, amelyeknek (I) általános képletében R jelentése 2-4 szénatomos alkilcsoport, elsősorban etil-, n-propilvagy allilcsoport, RJ jelentése 3 vagy 4 szénatomos alkilcsoport, célszerűen n-butil- vagy izobutilcsoport és R2 metil- vagy etilcsoport. A (I) általános képletnek megfelelő hatóanyagok közül célszerű a következő vegyületeket használni a találmány szerinti herbicid készítményekben: N-(izobutoxi-metil)-2’-izopropoxi-6’-metil-2-klór-acetanilid ; N-(izobutoxi-metil)-2’-(izoamil-oxi)-6’-metil-2-klór-acetanilid ; N-(n-propoxi-metil)-2’-izobutoxi-6’-metil-2-klór-acetanilid ; N-(etoxi-metil)-2’-(n-butoxi)-6’-izopropil-2-klór-acetanilid ; N-(izobutoxi-metil)-2’-izobutoxi-6’-metiI-2-klór-acetanilid ; N-(izopropoxi-metil)-2’-izobutoxi-6’-metil-2-klór-acetanilid ; N-(izobutoxi-metil)-2’-(n-propoxi)-6’-metil-2-klór-acetanilid) ; N-(2-butén-l-il-oxi-metil)-2’-metoxi-6’-metil-2-klór-acetanilid ; N-(n-propoxi-metil)-2’-(n-butoxi)-6’-etil-2-klór-acetanilid ; N-(alliloxi-metil)-2,-(n-butoxi)-6’-etil-2-klór-acetanilid ; N-(etox i-metil)-2’ -izobutoxi-6’ - -etil-2-klór-acetanilid ; és N-(allil-oxi-metü)-2’-izobutoxi-6’-etil-2-klór-ecetanilid. A találmány szerinti herbicid készítmények hatóanyagait többféle módszerrel állíthatjuk elő. Az egyik ilyen módszernél azometinből indulunk ki, amelyet a már említett 3 442 945. és a 3 547 620. számú USA-beli szabadalmi leírásokban ismertettek. E módszer szerint primer anilin-származékot reagáltatunk formaldehiddel és igy metilén-anilinszármazékot (helyettesített fenil-ázometint) kapunk, amelyet ezután haloacetilező anyaggal, így például klór-acetil-kloriddal vagy klór-acetil-anhidriddel, reagáltatunk, amely reagál az alkohollal. Ily módon N-(alkoxi-metil)-2-klór-acetanilid-származékot kapunk végtermékként. A találmány szerinti herbicid készítmények hatóanyagaiként használható vegyületek előállítására alkalmas eljárásnál valamely szekunder 2-haIogén-acetanilid-származék anionját N-alkilezzük lúgos körülmények között alkilező szerrel. A következőkben ismertetésre kerülő 1. példán mutatjuk be az N-alkilezést a találmány szerinti herbicid készítmény egyik hatóanyagának az előállítása keretében. A 2. példában módosított N-alkilezési eljárást írunk le, valamely (I) általános képletnek megfelelő hatóanyag előállítása során. E módosított N-alkilezési eljárás szerint a halogén-metil-alkil- vagy -alkenil-észtert in situ állítjuk elő az N-alkilezési eljárás kiindulási anyagaként. 1. példa 5,6 g (0,022 mól) 2’-izobutoxi-6’-metil-2-klór-acetanilidet, 4,75 g (0,44 mól) klór-metil-n-propil-étert és 2,0 g benzil-trietil-ammónium-kloridot, valamint 250 ml diklór-metánt összekeverünk egymással, majd az elegyet lehűtjük. A 15 °C-ra hűtött elegyhez hozzáadunk 50 ml t%-os vizes nátrium-hidroxid-oldatot és az egészet 2 óra hosszat keverjük, utána pedig 100 ml hideg vizet adunk a reakcióelegyhez. Ezt követően a rétegeket szétválasztjuk, vízzel mossuk, MgS04 felett szárítjuk, majd golyós hűtő alkalmazása mellett bepároljuk. Ily módon 6,5 g átlátszó olajat kapunk. Kitermelés 90 t%. Fp. 130 °C/5,3 Pa 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 3
