189491. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 4-szubsztituált-2-indanol-származékokat tartalmazó rovarírtó készítmények
1 189 491 2 zeti hőmérsékletre hagyjuk lehűlni. A képződött szilárd csapadékot szűréssel összegyűjtjük és így 42,4 g cisz-3-(2-klór-3,3,3-trifluor-l-propenil)-2,2- dimetil-ciklopropán-karbonsavat kapunk, amelynek a szerkezetét NMR spektrummal igazoljuk. A termék olvadáspontját nem határoztuk meg. A cisz-sav egy másik időpontban készített mintájának az olvadáspontja 108-110 “C. A szűrletet betöményítjük és hűtjük, így 5,1 g szilárd anyagot kapunk, amelyet NMR spektroszkópiásan vizsgálunk. Az eredmény azt mutatja, hogy a minta cisz,transz-3-(2-klór-3,3,3-trifluor-l-propenil)-2,2- -dimetil-ciklopropán-karbonsav 50 : 50 arányú elegye. A szürletet szárazjéggel hűtjük és így további 8,1 g 50 : 50 arányú cisz, transz-izomert kapunk. A 9. és 10. példák (IV) általános képletü savhalogenidek előállítását szemléltetik. 9. példa Transz-3-(2-klór-3,3,3-trifluor-propenil) -2,2- dimetil-ciklopropán-karbonil-klorid szintézise 4,1 g (0,0173 mól) transz-3-(2-klór-3,3,3-trifluorl-propenil)-2,2,-dimetil-ciklopropán-karbonsav 40 ml toluollal készített oldatához keverés közben környezeti hőmérsékleten hozzáadunk először 1,7 g (0,022 mól) piridint, utána pedig 2,6 g (0,022 mól) tionil-kloridot 25 ml toluolban oldva. A hozzáadás befejezése után a reakcióelegyet környezeti hőmérsékleten keverjük 17 óra hosszat. A reakcióelegyet diatomaföldön átszűrjük és csökkentett nyomáson betöményítjük, ily módon 3,8 g transz-3-(2-klór-3,3,3-trifluor-1 -propenil)-2,2,-dimetil-ciklopropánkarbonil-kloridot kapunk. Az IR spektrum a jelzett szerkezetet igazolja. 10. példa Cisz-3- ( 2-klór-3,3,3-trifluor-l-propeniI)-2,2- dimetil-ciklopropán-karbonil-klorid szintézise 10,0 g (0,04 mól) cisz-3-(2-klór-3,3,3-trifluor-lpropenil)-2,2,-dimetil-ciklopropán-karbonsav 100 ml toluollal készített oldatát keverés közben 80 °C-on melegítjük. Az oldathoz 80 °C-on 10 perc alatt cseppenicént hozzáadjuk 10,5 g (0,08 mól) oxalil-klorid 5 ml toluollal készített oldatát és az egészet 80 °C-on 26 óra hosszat melegítjük. A toluolt és a felesleges oxalil-kloridot desztillálással eltávolítjuk és a maradékot csökkentett nyomáson extraháljuk golyóshűtős desztilláló rendszer alkalmazása mellett. Ily módon 8,2 g cisz-3-(2-klór-3,3,3- trifluor-1 -propenil)-2,2,-dimetil-ciklopropánkarbonil-kloridot kapunk. FP. 85 °C/12 Pa. Az NMR és az IR spektrum a feltételezett szerkezetet igazolja. A 11. és 12. példák olyan (I) általános képletnek megfelelő vegyületek előállítását mutatják be, ahol R2 jelentése hidrogénatomtól eltér. 11. példa Cisz-3-( 2-klör-3,3,3-trifluor-l -propenil)-2,2-dimetil-ciklopropán-karbonsa\'-4-fenil-2-indani{-észter szintézise 0.25 g (0,0012 mól) 4-fenil-2-indanol és 0,11 g (0,0014 mól) piridin 10 ml toluollal készített oldatát keverés közben 5 °C-ra hűtjük és hozzáadjuk 0,28 g (0,001 mól) cisz-3-(2-klór-3,3,3-trifluor-l-propenil)-2,2,-dimetil-ciklopropán-karbonil-klorid oldatát adagonként, amelyet a 10. példában megadott módon készítünk 5 ml toluollal. A hozzáadás befejezése után a reakcióelegyet környezeti hőmérsékleten keverjük 2 óra hosszat. A reakcióelegyet szűrjük és a szűrletet csökkentett nyomáson betöményítjük. A kapott olajat szilikagél-lemezre visszük és a terméket 50 ml 1:1 arányú hexán/toluoleleggyel eluáljuk. Az eluátumot csökkentett nyomáson 100-115 “C/2,67 Pa-on betöményítjük golyóshűtős rendszer alkalmazása mellett. Ily módon 0,12 g cisz-3-(2-klór-3,3,3-trifluor-l-propenil)-2,2,dimetil-ciklopropánkarbonsav-4-fenil-2-indanilésztert kapunk. Az NMR spektrum a feltételezett szerkezetet igazolja. Analízis C24H22C1Fj02 képletre Számitott: C 66,28; H 5,10% Talált: C 65,76; H 5,28% 12. példa Cisz ,transz-3-(2,2-diklór-etenil) -2,2-dimetil-ciklopropán-karbonsav-4-fenil-2-indanil-észter 0,64 g (0,003 mól) 4-fenil-2-indanol, 0,70 g (0,003 mól) cisz,transz-3-(2,2-diklór-etenil)-2,2,-dimetilciklopropán-karbonil-klorid és 0,24 g (0,003 mól) piridin 20 ml benzollal készített oldatát környezeti hőmérsékleten keverjük 16 óra hosszat, majd 50 ml vizet adunk hozzá és tovább keverjük. A szerves réteget elkülönítjük és a vizes réteget 50 ml dietiléterrel mossuk, majd az egyesített szerves rétegeket 100 ml híg, vizes hidrogén-klorid-oldattal, utána 100 ml 10%-os vizes nátrium-hidroxid-oldattal és végül vízzel mossuk. A szerves réteget magnéziumszulfát felett szárítjuk, szűrjük és a szűrletet csökkentett nyomáson betöményítjük. Az olajos maradékot oszlopon kromatografáljuk, az eluálást benzollal végezzük. A megfelelő frakciókat egyesitjük és ezekből 1,1 g cisz,transz-3-(2,2-diklór-etenil)-2,2-dimetil-ciklopropán-karbonsav-4-fenil-2- indanil-észtert kapunk. Analízis C23H22CI202 képletre Számított: C 68,83; H 5,53%; Talált: C 68,59; H 5,79%. Azolyan (I) általános képletü vegyületeket, ahol R2 jelentése hidrogénatomtól eltér, hatóanyagként tartalmazó rovarirtó készítményeket arra a helyre visszük rá, ahol a rovarokat irtani kívánjuk, például magára a rovarra, valamely mezőgazdaságban tenyésztett növény magjára vagy a lombozatára. A találmány szerinti rovarirtó készítményeket a háztartásban élősködő rovarok, az állatok rovarkártevői és a növényeken tenyésző rovarok irtására egyaránt használhatjuk. 5 10 15 20 25 30 '35 40 45 50 55 60 7
