189491. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 4-szubsztituált-2-indanol-származékokat tartalmazó rovarírtó készítmények
1 2 189 491 A találmány hatóanyagként 4-szubsztituált-2- -indanol-származékokat tartalmazó rovarirtó készítményekre vonatkozik. A piretrinek, a természetben előforduló chrysanthemum virágok kivonatai már régóta ismertek 5 inszekticid készítmények fontos hatóanyagaiként. E vegyületek szerkezetének a felismerése óta szintéziseket dolgoztak ki olyan rokon vegyületek előállítására, amelyek megnövekedett inszekticid hatást mutatnak, ezenkívül levegővel és fénnyel szembeni stabilitásuk is javult. Mivel a piretroidok inszekticid hatásának előfeltétele, hogy egy molekulában valamely megfelelő savrész és megfelelő alkoholrész legyen jelen, a kutatások a szakterületen új savés/vagy alkoholgyökök keresésére irányultak. Je- 15 lentős eredmény volt az alkoholkutatás terén az új 5-benzil-3-furil-metil-alkohol, ezenkívül a fényhatásnak jobban ellenálló 3-fenoxi-benzil-alkohol felfedezése. Hasonló jó eredményeket értek el a piretroidsav kutatása terén is. A kereskedelmi forga- 20 lomban lévő permetrin-inszekticid, amely a 3-(fenoxi-fenil-metil)-3-(2,2-diklór-etenil)-2,2-dimetil-cíklopropén-karboxilát triviális neve, olyan vegyület, ahol újabb sav- ás alkoholrészek vannak egyetlen vegyületben. 25 A találmány tárgya olyan rovarirtó készítmény, amely hatóanyagként új indanil-alkoholt és ennek bizonyos észterszármazékait tartalmazza, és e készítménynek nagy az inszekticid aktivitása. A leírásban a „rövidszénláncú” megjelölést olyan 30 alifás szénhidrogén-csoportok jelölésére használjuk, amelyek 1-4 szénatomot tartalmaznak. A „halogén” vagy halogénatom megjelölés bróm-, klórvagy fluoratomra vonatkozik. „Halogén-alkil” megjelölésen olyan 1-3 szénatomos alkilcsoportot 35 értünk, amely egy vagy több halogénatommal van helyettesítve. A „rovarirtó” (inszekticid) megjelölést a legtágabb értelemben alkalmazzuk. E megjelöléssel ellátott készítmények olyan vegyületeket tartalmaznak hatóanyagként, amelyek aktivitása 40 olyan, hogy készítmények hatóanyagaiként hatnak valódi rovarok, akaridák, és más, a háztartásban, az állatokon vagy a növényeken élősködő Phylum Arthropoda kártevők ellen. Ezeket a megjelöléseket használjuk a leírásban és az igénypontokban, az 45 eltéréseket pedig jelöljük. A találmány szerinti rovarirtó készítmény hatóanyagai új vegyületek és a (I) általános képletnek felelnek meg, ahol R' fenilcsoport, amely halogénatommal vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal lehet 50 helyettesítve, R2 valamely (II) általános képletű csoport, amelyben Y és Z egymással megegyező vagy egymástól különböző lehet és hidrogénatomot, halogénatomot, 1-4 szénatomos alkilcsoportot, perhalogén-(l-2 szénatomos)-alkil-csoportot, 55 halogénatommal vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített fenilcsoportot vagy halogénatommal vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített fenil-tio-csoportot jelent, azzal a megszorítással, hogy az Y és Z szubsztituenseknek leg- 60 alább az egyike hidrogénatomtól eltérő jelentésű. Az új alkoholok azok a vegyületek, amelyeknek képletében R2 jelentése hidrogénatom, mig az inszekticid hatású vegyületeknél R2 jelentése hidrogénatomtól eltér. gc A találmány szerinti rovarirtó, különösen inszekticid és akaricid készítmények hatóanyagaként szolgálnak azok a ciklopropán-karboxilátok, amelyekben Y és Z egyike halogénatom, így klór- vagy brómatom, és a másika azonos vagy különböző halogénatom vagy perhalogén-alkil-, így trihalogén-metil-csoport, és R1 fenilcsoport. (II) általános képletű savmaradékot tartalmazó ciklopropán-karboxilátok cisz és transz izomer formákban lehetnek, így például a ciklopropán-gyűrű 1-es és 3-as helyzetében lévő karboxil- és a helyettesített vinilcsoportok cisz vagy transz helyzetben lehetnek egymáshoz képest. E vegyületek előállításakor szokásosan a cisz és a transz izomerek elegye keletkezik. Ezeket az elegyeket cisz, transz izomerelegyeknek nevezzük, amelyben a cisz/transz-arány széles tartományban változhat. Azok a vegyületek, amelyeknek képletében Y különbözik Z-től, E vagy Z izomerekként vagy E és Z izomerek elegyeként, E, Z, izomerek is létezhetnek a vinilcsoport a-szénatomján lévő szubsztituenseknek a vinilcsoport p-szénatomján lévő szubsztituensekhez való térbeli helyzetétől függően. A ciklopropán-karboxilátok területén jól ismert, hogy lényeges különbség van a cisz és transz izomerek inszekticid hatása között. Egy adott ciklopropán-karbonsav észter cisz és transz izomerje között általában olyan a különbség, hogy a cisz-izomer szokásosan aktívabb, mint a transz-izomer és ugyancsak aktívabb, mint a cisz, transz-izomerelegy. Hasonló különbségek lehetnek aktivitás vonatkozásában az E és Z izomerek között is. Amennyiben a leírásban másként nem jelöljük, a készítmények kiterjednek mind a cisz, mind a transz, mint pedig a cisz,transz izomereket, illetve izomerelegyeket tartalmazó kompozíciókra, ahol a cisz/transz-arány tartománya 0 : 100-tól 100 : 0-ig terjed. Hasonló módon az egyes E és Z izomereket, valamint ezek elegyét tartalmazó készítmények is a találmány körébe tartoznak. A (I) általános képletű vegyületek különböző enantiomerjeit, valamint azok elegyeit hatóanyagként tartalmazó rovarirtó készítmények ugyancsak a találmány körébe tartoznak. A (I) általános képletű új alkoholokat számos úton előállíthatjuk. Az A(-I) reakcióvázlatokon mutatjuk be - 4-fenil-2-indanol példáján - az alkoholok előállítását. Az előállítási eljárást részletesen az 1. példában írjuk le (A módszer). Más módszerek a szénhidrogénezés/oxidálás műveletét (B módszer) és az epoxidálás/redukálás műveletét (C módszer) mutatják be, egy megfelelő indén esetében, így például a H vegyület kapcsán. Ezeket a műveleteket részleteiben a 2. és 3. példákban írjuk le. A (II) általános képletű savmaradékot tartalmazó inszekticid hatású vegyületeket a (III) általános képletű alkanoátokból állíthatjuk elő, a képletben Y és Z jelentése a fenti, R 1-4 szénatomos alkoxicsoport, így metoxi- vagy etoxicsoport, vagy egy 4- szubsztituált 2-indaniloxi-rész valamely (I) általános képletű alkoholból, és X jelentése klór- vagy brómatom. A 4. példa eljárást mutat be a (III) általános képletű alkanoát közbenső termékek előállítására, amelynek során valamely 1-4 szénato2
