189429. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új, helyettesített vinilidén-klorid előállítására
1 .189 429 2 A találmány tárgya eljárás az (I) képletű helyettesített vinilidén-klorid, az l,l,5,5-tetraklór-3,3- dimetil-pent-l-én előállítására. Az 1,1,5,5-tetraklór-3,3-dimetil-pent-l-én új vegyület. A találmány szerinti vegyület értékes kiindulási anyag helyettesített a-halogén-propionsav-származékok előállításánál, amelyek herbicid hatásúak. Ismert, hogy etilént és klór-etilént klorid-katalizátorok jelenlétében reagáltatnak legalább egy klóratomot tercier szénatomon tartalmazó diklór-, alkánokkal. A reakcióban kvatemer szénatomot tartalmazó poliklór-alkánok keletkeznek (L. Schmerling és J. P. West JACS 74, 2885 (1952)). Az (I) képletű l,l,5,5-tetraklór-3,3-dimetil-pent-1-ént a találmány szerint úgy állítjuk elő, hogy az l,3,3,3-tetraklór-l,l~dimetil-propánt Lewis-sav jelenlétében vinil-kloriddal reagáltatjuk. A reakciót az a) reakcióvázlat szemlélteti. A reakciót - 20 °C és + 30 °C közötti hőmérsékleten folytatjuk le. Előnyösen oldószer nélkül dolgozunk. Alkalmazhatunk azonban inert szerves oldószert - így halogénezett szénhidrogéneket, például metilén-kloridot - is. A reakcióban a tetraklórdimetil-propánt és a vinil-kloridot ekvimoláris mennyiségben alkalmazzuk. Az eljárást Lewis-sav jelenlétében folytatjuk le. Alkalmazható Lewis-sav például az A1C13, AlBr3, BeCl2, ZnCl2, BF3, TiCl4, SnCl4, SbCls és FeCl3, előnyös az A1C13, FeCl3, ZnCl2, és TiCl4. A reakció meglepő módon jó szelektivitással folyik le, bár az (I) képletű vinilidénklorid-származék további reakciója valamint a tetraklór-dimetil-propán és a vinilidén-klorid eliminác;ós reakciója volt várható.Találmányunkat a következő példával mutatjuk be. 1. példa 15 g A1C13 1000 ml metilén-kloriddal készített 10 oldatába -20°C hőmérsékleten bevezetünk 75 g vinil-kloridot és ezzel egyidejűleg beadagolunk 500 g l,3,3,3-tetraklór-l,l-dimetil-propánt és 180 perc alatt további 105 g vinil-kloridot vezetünk be. A reakcióelegyet 180 percig -10 °C hőmérsékleten 15 hagyjuk reagálni, majd a kapott oldathoz hozzáadunk 1000 ml vizet. A vizes fázist elkülönítjük, és metilén-kloriddal többször extraháljuk és frakcionáltan desztilláljuk. így 270 g (I) képletű 1,1,5,5-tetraklór-3,3-dimetil-pent-1 -ént (Fp 0 2 mbar = 72-76°) és 230 g, 0,13 mbar nyomáson 32-37 °C forráspontú vegyületet kapunk. Ez 54%-os átalakulásnak és 88%-os szelektivitásnak felel meg. ‘ Szabadalmi igénypont Eljárás új (I) képletű helyettesitett vinilidénklorid előállítására, azzal jellemezve, hogy 1,3,3,3- tetraklór-l,l-dimetil-propánt Lewis-sav jelenlété- 30 ben vinil-kloriddal reagáltaitunk. 1 oldal rajz 2
