189292. lajstromszámú szabadalom • Eljárás azolil-metil-ketonok előállítására
1 189 292 2 többször kirázzuk. A szárított oldatot beszűkítjük és 0,1 mbar nyomáson 150 °C hőmérsékleten a maradék oldószert leszívatjuk. Ily módon 410 g (az elméleti 90%-a) l-klór-3,3-dimetil-l,5-di-(2,4-diklór-fenoxi)-l-pentént kapunk olaj formájában. NMR (CDClj) : 1,2 (s, 6H), 2,1 (t, 2H, J = 7 Hz), 4,1 (t, 2H, J = 7 Hz), 5,95 (s, 1H), 6,75-7,4 (m, 6H). 2. példa a (2) képle tű vegyület előállítása Egy 27,6 g (0,2 mól) kálium-karbonátból és 27,6 g (0,4 mól) 1,2,4-triazolból álló keveréket felveszünk 400 ml forró acetonban és 55 g (0,2 mól) l-klór-5-(4-klór-fenoxi)-3,3-dimetil-pentán-2-on 50 ml acetonos oldatát csepegtetjük hozzá. A reakcióelegyet 3 órán keresztül forrásban tartjuk, majd 20 °C hőmérsékletre hűtjük, szűrjük és a szűrletet vákuumban bepároljuk. Az olajos maradékot 250 ml ecetészterben felvesszük és háromszor 100 ml vízzel mossuk. A szerves fázist nátriumszulfáton szárítjuk, majd vákuumban bepároljuk. A visszamaradó nyers terméket (61 g) 250 ml acetonbán oldjuk és 57,6 g naftalin-l,5-diszulfonsav 250 ml acetonos oldatával elegyítjük. A kikristályosodó sót (45,4 g, olvadáspont 188-190 °C) 150 ml diklór-metán és 150 ml víz elegyében szuszpendáljuk és 10%-os nátrium-karbonát oldattal meglúgosítjuk. A szerves fázist elválasztjuk, a vizes fázist még egyszer 100 ml diklór-metánnal extraháljuk és az egyesített szerves fázisokat vákuumban beszűkítjük. Ily módon 30,4 g (az elméleti 49,4%-a) 5-(4-klór-fenoxi)-3,3-dimetil-1 -( 1,2,4-triazol-1 -il)pentán-2-ont kapunk enyhén sárga folyadék formájában, melynek törésmutatója n“= 1,5457. A kiindulási anyagok előállítása A (2.1) képle tű vegyület előállítása 580 g (1,5 mól) l-klór-3,3-dimetil-l,5-di-(4-klór- 5 fenoxi)-1 -pentént 1000 ml etanolban és 300 ml koncentrált sósavban 4 órán keresztül visszafolyatás közben forralunk. Az etanolt vákuumban leszívatjuk, metilén-kloriddal hígítjuk és vízzel, majd háromszor hígított nátronlúggal kirázzuk. A száraz 10 oldatot vákuumban oldószermentesítjük. Ily módon 363 g (az elméleti 88%-a) l-klór-5-(4-klórfenoxi)-3,3-dimetil-pentán-2-ont kapunk olaj formájában. NMR (CDClj): 1,25 (s, 6H), 2,1 (t, 2H, , 5 J = 6 Hz), 3,9 (t, 2H, J = 6 Hz), 4,45 (s, 2H), 6,7-7,3 (m, 4H). A (2.2) képletű vegyület előállítása 771 g (6 mól) klór-fenolt 2,4 liter dimetil-forma- 20 midban oldunk és 1,2 liter (6 mól) 30%-os nátriummetilát oldattal elegyítjük. A metanolt vákuumban leszívatjuk és 20 mbar nyomáson mintegy 400 ml dimetil-formamidot desztillálunk le. Ezután 150 °C hőmérsékleten lassan 403 g (2 mól) 1,1,5-triklór- 25 3,3-dimetil-l-pentént csepegtetünk hozzá és 8 órán keresztül visszafolyatás közben forraljuk. A feldolgozást metilén-kloriddal, vízzel és hígított nátronlúggal végezzük. Az oldószerek vákuumban történő leszívása után 0,1 mbar nyomáson és 150 °C 30 hőmérsékleten desztilláljuk. Ily módon 646 g (az elméleti 84%-a) l-klór-3,3-dimetil-2,5-di-(4-klórfenoxi)-l-pentént kapunk olaj formájában. NMR (CDCI3): 1,2 (s, 6H), 2,0 (t, 2H, J = 7 Hz), 4,0 (t, 2H, J = 7 Hz), 5,9 (s, 1H), 6,75-7,35 (m, 8H) 35 Analóg módon állíthatók elő a következő (I) általános képletű vegyületek : Példa- • szám R A Olvadáspont (”C), törésmutató (n^0) 3. 3-fenoxi-1,1 -dimetil-propil-N gyanta 4. 3-(2,4-diklór-fenoxi)-1,1 -dimetil-propil CH 46-48 5. adamantil-N 129 6. 3,3,1,1 -tetrametil-butil N 1,4851 7. 3,3,1,1 -tetrametil-butil CH 54-56 8. 1 -metil-4-izopropil-ciklohexil N 99-101 9. 3-(4-fenil-fenoxi)-1,1 -dimetil-propil-CH 132-34 10. 3-(4-fenil-fenoxi)-1,1 -dimetil-propil-N 125-27 11. 3-(4-fluor-fenoxi)-1,1 -dimetil-propil-CH 1,5290 12. 3-(4-fluor-fenoxi)-1,1 -dimetil-propil-N 1,5238 13. 3-(4-fluor-2-klór-fenoxi)-1,1 -dimetil-propil-CH 69-70 14. 3-(4-fluor-2-klór-fenoxi)-1,1 -dimetil-propil-N 54-56 15. 3-[4-(trifluor-metil-tio)-fenoxi]-1,1 -dimetilpropil-CH 1,5233 16. 3-[4-(trifluor-metil-tio)-fenoxi]-1,1 -dimetilpropil-N 72-77 17. 3-[3-(trifluor-metil)-fenoxi]-1,1 -dimetil-propil CH 1,5025 18. 3-[4-(trifluor-metoxi)-fenoxi]-1,1 -dimeti 1-propil-CH 1,4939 19. 3-(2-klór-fenoxi)-1,1 -dimetil-propil-CH 78-79 20. 3-(2-klór-fenoxi)-1,1 -dimetil-propil-N 1,5441 21. 3-(2,4,5-triklór-fenoxi)-1,1 -dimetil-propil CH 127-32 22. 3-(4-fenoxi-3-nitro-fenoxi)-1,1 -dimetil-propil-CH 82-83 23. 3-(4-fenoxi-3-nitro-fenoxi)-l,l-dimetil-propil-N 101-02 24. 3-(4-nitro-fenoxi)-1,1 -dimetil-propil-N 151-53 25. 3-ciano-1,1 -dimetil-propil N 155-58 ( x HC1) 4
