189269. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként benzoil-fenil-karbamid származékokat tartalmazó inszekticid készítmények és eljárás a hatóanyag előállítására
1 189 269 2 A találmány tárgya eljárás az új (I) általános képletű benzoil-fenil-karbamid-származékok előállítására. A találmány tárgyához tartoznak továbbá az e vegyületeket hatóanyagként tartalmazó peszticid készítmények is. Ismeretes a szakirodalomból (Chemie der Pflanzenschutz und Schädlingsbekämpfungsmittel, 6. kötet, 423-470. oldal, 1981), hogy a benzoil-fenilkarbamid származékok az inszekticidek 1970 körül felfedezett csoportját alkotják, és hatásmódjuk különleges: ha a rovarlárvák inszekticiddel kezelt levelet vagy növényt fogyasztanak, akkor olyan súlyosan károsodik a rovar vedlésének természetes folyamata, hogy ez a rovar pusztulását okozza. E csoport vegyületei jellegzetesen magas olvadáspontú szilárd anyagok, melyek csak kevéssé oldódnak vízben és a formáláshoz használt oldószerekben. Úgy találták, hogy a készítmények részecskeátmérőjének lényeges befolyása van a biológiai hatékonyságra, és a hatásosság növekszik a részecskeátmérő csökkenésével. Ennek megfelelően arra törekedtek, hogy olyan formálási alakot dolgozzanak ki, amelynek segítségével a legfinomabb részecskékből álló bevonat képezhető a levélen vagy a növényen. Nyilvánvaló, hogy a legfinomabb bevonat oldatból keletkezhet, így például a benzoilfenil-karbamid származék emulgeálható koncentrátumából; ez azonban mindeddig nehézségekbe ütközött e vegyületek nehezen kezelhető jellege következtében. Jóllehet egyes benzoil-fenil-karbamid vegyületek oldhatók bizonyos szerves oldószerekben, de a hatóanyag vízben olyan rosszul oldódik, hogy a készítmény hígításakor a hatóanyag kicsapódik, és így - az egyébként oldatban lévő - hatóanyag hatása nem érvényesül. A találmány szerinti benzoil-fenil-karbamidok inszekticid hatása nagyságrendben megegyezik az ismert benzoil-fenil-karbamid származékok hatékonyságával, de a formáláshoz használt szerves oldószerekben jobban oldódnak, és kevésbé hajlamosak kicsapódásra a vízzel való higitás során. Az (I) általános képletben Hal jelentése halogénatom, B jelentése hidrogén- vagy halogénatom, X jelentése halogénatom, trifluor-metil-, trifluormetoxi-csoport, továbbá nitro- vagy ciano-, trifluor-metil-csoporttal vagy halogénatommal egyszeresen vagy kétszeresen helyettesített fenoxicsoport, n értéke 1, 2 vagy 3, R jelentése 1-4 szénatomos halogén-alkilcsoport vagy adott esetben egy vagy két nitrocsoporttal vagy 1-6 szénatomos alkilcsoporttal vagy halogénatommal egyszeresen helyettesített fenilcsoport. A Hal vagy B jelentésében szereplő halogén lehet fluor-, klór- vagy brómatom, előnyös jelentése klór- vagy fluoratom. Az (I) általános képletű vegyületekben az X szubsztituens, vagy az X szubsztituensek egyike előnyösen az anilin csoportban a gyűrű 4-helyzetében van; ez a szerkezet a molekula hatásosságát fokozza. Az X jelentésében foglalt halogénezett alkil- vagy halogénezett alkoxicsoportok előnyösen 1-6 szénatomot és 1-3 halogénatomot, például fluort, klórt vagy brómot tartalmaznak. E csoportok jelentése előnyösen trifluor-metil- és trifluor-metoxi-csoport. Az X jelentésében szereplő fenoxicsoport előnyös jelentése nitro-fenoxi-, (halogénezett alkil)fenoxi-, (halogénezett alkoxi)-fenoxi- vagy (halogénezett alkilj-halogénezett-fenoxi-csoport, ahol a halogénatomok fluor-, klór- vagy brómatomok, az alkil- és alkoxicsoportok pedig 1-4 szénatomosak. Ezek közül példaként említjük meg a 2-klór-4-(trifluor-metil)-fenoxi- és a 4-nitro-fenoxi-csoportokat. Az R csoport előnyös jelentése 1-4 szénatomos halogénezett alkilcsoport, amely 1-3 fluor-, klórvagy brómatomot tartalmaz, továbbá - adott esetben - egy vagy több (célszerűen egy vagy két) nitro-, 1-6 szénatomos alkilcsoporttal, vagy fluor-, klór- vagy brómatommal helyettesitett fenilcsoport. A találmány szerinti vegyületek közül különösen hasznosak azok a származékok, amelyekben R jelentése legalább egy, előnyösen 2-helyzetben kötődő nitrocsoportot hordozó fenilcsoport. A találmány szerint az (I) általános képletű vegyületek közül előnyösek azok a származékok, amelyek képletében Hal jelentése fluor-, klór- vagy brómatom ; B jelentése hidrogén-, fluor-, klór- vagy brómatom; X jelentése fluor-, klór-, brómatom, 1-4 szénatomot és 1-3 fluor-, klór- vagy brómatomot tartalmazó metil- vagy halogénezett metoxicsoport, továbbá nitro-fenoxi-, (halogénezett metil)-fenoxicsoport, ahol a halogénatomként előnyösen fluoratom szerepel, n értéke 1, 2 vagy 3 ; és R jelentése 1-4 szénatomot és célszerűen 1-3 fluoratomot tartalmazó alkilcsoport vagy - adott esetben - egy vagy két nitro-, és 1-4 szénatomos alkilcsoporttal, fluor-, klór vagy brómatommal helyettesített fenilcsoport. A kedvező formálási sajátságok és az inszekticid hatás szempontjából az (I) általános képletű vegyületek közül legelőnyösebbek azok, amelyek képletében Hal jelentése fluor- vagy klóratom ; B jelentése hidrogén-, fluor- vagy klóratom ; X jelentése klóratom, trifluor-metoxi-, trifluormetil-, 2-klór-4-(trifluor-metil)-fenoxi- vagy 4-nitro-fenoxi-csoport, ahol X vagy az X szubsztituensek egyike a fenilcsoport gyűrűjének 4-helyzetében van; n értéke 1, 2 vagy 3 ; és R 2-nitro-fenil- vagy 2,4-dinitro-feniI-csoportot jelent. Az (I) általános képletű vegyületeket a találmány szerinti eljárással úgy állítjuk elő, hogy egy (II) általános képletű benzoil-izocianátot - a képletben B és Hal jelentése az (I) általános képletben megadottal azonos - egy (III) általános képletű szulfenamiddal - a képletben X, n és R jelentése az (I) képletnél megadottal azonos - reagáltatunk. A reakciót előnyösen protonmentes oldószerben hajtjuk végre. Alkalmazhatunk aromás oldószereket, például benzolt, toluolt, xilolt és klór-benzolt ; szénhidrogéneket, így például petrolétert (forráspontja 40-60 *C) ; klórozott szénhidrogéneket, pél5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
