189242. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 2-triazolil-etanon vagy -etanol-származékokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás e vegyületek előállítására
. 189 242 2 A találmány tárgya hatóanyagként 2-triazoliletanol- vagy -etanol-származékokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás e vegyületek előállítására. Bizonyos triazol-származékokról, pl. az 1-tritil-1,2,4-triazol-ról ismeretes, hogy fungicid hatással rendelkeznek (lásd: 488 713. sz. svájci szabadalmi leírást). A 27 177. sz. európai szabadalmi leírásban fungicid hatású triazolil-származékokat írtak le. Azt találtuk, hogy a triazolil-származékok egy új csoportja hasznos biológiai hatással rendelkezik. A találmány szerint (I) általános képletű 2-triazolil- 1-fenil-etán-származékokat vagy ezek savaddíciós sóit réz(II)-komplexeit állítjuk elő - ahol a képletben X jelentése nitro-, cianocsoporttal egyszeresen vagy halogénatommal és/vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal legfeljebb kétszeresen szubsztituált fenilcsoport; Q jelentése —CO—- vagy —CH(OH)—-csoport; R jelentése 1-6 szénatomos alkil- vagy fenilcsoport. A leirásban a továbbiakban az alkilcsoporton előnyösen legfeljebb 6, különösen legfeljebb 4 szénatomos csoportot értünk. X helyén a fenilcsoport előnyösen helyettesítetlen vagy legfeljebb kétszeresen szubsztituált. Az előnyös szubsztituensek közül megemlíthetjük a bróm-, klór- vagy fluoratomot, nitro-, ciano-, alkilcsoportot. Különösen előnyösek a klór- vagy fluoratom és a metil-, ciano- vagy nitrocsoport és a legelőnyösebb, ha X mono- vagy dihalogén-fenilcsoportot jelent. Q —CO—- vagy —CHOH—-csoportot jelent. R jelentésében az alkilcsoport legfeljebb 6 szénatomos. Az (I) általános képletű vegyületek savaddíciós sókat képeznek. Ezeket a sókat képezhetjük szerves vagy szervetlen savakkal. így például képezhetők szulfonsavakkal, pl. benzol- vagy toluol-szulfonsawal, karbonsavval, pl. oxálsavval vagy ecetsavval vagy ásványi savakkal, pl. hidrogén-halogenidekkel, különösen sósavval. Az (I) általános képletű vegyületek fémsókkal komplexeket is képeznek, így például kalcium-, réz-, vas-, cink- vagy mangánhalogenideket. Az etán alapegység 2-szénatomja aszimmetrikus és ezért a találmány szerint előállított vegyületek izomer-formákban keletkeznek. Az izomer-formák a különböző szubsztituensek eredményeképpen is keletkezhetnek. A találmány kiterjed valamennyi izomer, valamint izomer-elegy előállítására is. A találmány szerint az (I) általános képletű vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy egy (II) általános képletű 2-halogén-1-fenil-etán-származékot - ahol X és R jelentése a fenti, Q1 jelentése —CO—csoport, Hal jelentése halogénatom, előnyösen brómatom - (III) általános képletű triazollal - ahol Z jelentése hidrogénatom vagy alkálifém, vagy alkáliföldfém - reagáltatunk és kívánt esetben a kapott vegyületet redukáljuk. Az eljárást oldószer nélkül is végrehajthatjuk, de előnyös, ha oldószer van jelen. Poláros szerves oldószereket különösen alkalmazhatunk, ilyenek pl. nitrilek, pl. propionitril vagy acetonitril; a szulfoxidok, pl. dimetil-szulfoxid; amidok, pl. dimetil-acetamid vagy dimetilformamid; ketonok, pl. aceton, metil-etil-keton vagy dietil-keton; éterek, pl. dietil-éter, tetrahidrofurán vagy dioxán; nitro-alkánok, pl. nitro-metán; vagy klórozott szénhidrogének, pl. metilén-klorid vagy kloroform. Ha Z helyén hidrogénatom van, akkor a reakciót kívánatos savmegkötőszer jelenlétében végrehajtani. Ez lehet a (III) általános képletű triazol feleslege is. Lehetséges azonban más ismert szerves vagy szervetlen savmegkötőszerek alkalmazása is, pl. használhatunk aminokat, pl. alkil-aminokat, cikloalkil-amint, aralkil-amint vagy aromás aminokat, pl. trietil-amint, dimetil-benzil-amint, diciklohexilamint, piridint vagy diazabiciklooktánt; vagy fémhidrideket, pl. nátrium-hidridet; alkálifém-karbonátokat, pl. nátrium- vagy kálium-karbonátot; vagy fém-hidroxidokat, pl. kálium-hidroxidot. A reakció hőmérséklete tág határokon belül változhat, pl. 30-180 ”C, különösen 50-120 °C között dolgozunk. A reakciót rendszerint a visszafolyatás hőmérsékletén végezhetjük a legelőnyösebben. A (II) és (III) általános képletű vegyületek reakciójából kapott vegyületet más, találmány szerinti vegyületté alakíthatjuk az irodalomból ismert módon. így pl. a—CO—-csoportot Q helyén megfelelő redukálószerrel redukálhatjuk a megfelelő —CH(OH)—-csoporttá. A redukálószerek közül megemlíthetjük a hidrogéngázt katalizátor fölött, pl. palládium- vagy platina-katalizátor fölött, különösen a hidrid redukálószereket. Alkalmazhatunk komplex fém-hidrideket és bór-hidrideket, például nátrium-bór-hidridet is. A kapott (I) általános képletű szabad bázist savaddíciós sóvá vagy réz(II)komplexszé alakíthatjuk a kívánt savval vagy rézsóval'történő reagáltatással vagy a kapott savaddíciós sót szabad bázissá alakíthatjuk, ha savmegkötőszerrel vagy bázissal reagáltatjuk. A (II) általános képletű vegyületeket önmagában ismert módon állíthatjuk elő, pl. (IV) általános képletű vegyületek halogénezésével. A (IV) általános képletben X, R és Q1 jelentése a fenti. így a (IV) általános képletű vegyületet halogénezőszerrel, pl. brómmal reagáltathatjuk, előnyösen oldószer jelenlétében és iniciátor, pl. fény jelenlétében. Az oldószert halogénezett szénhidrogének közül választhatjuk, pl. halogén-alkán, pl. tetraklór-metán lehet. A reakció 0 és 60 °C között játszódik le. A (III) általános képletű vegyületek ismertek vagy ismert módon állíthatók elő, pl. az 1,2,4-triazol alkálifém- vagy alkáliföldfém-hidriddel, pl. nátrium-hidriddel történő reagáltatásával, előnyösen inert oldószerben, pl. dimetoxi-etánban vagy piridinben. A (IV) általános képletű vegyületeket a megfelelő 2-halogén-1 -fenil-etán-származékokból állíthatjuk elő RSM általános képletű vegyülettel történő reagáltatással, ahol R jelentése a fenti, M jelentése alkálifém, például nátrium- vagy káliumatom. A reakciót inert oldószer jelenlétében, pl. acetonban vagy dioxánban végezhetjük 0-100 °C közötti hőmérsékleten. A 2-halogén-1-fenil-etán-etánszármazék előnyösen 2-bróm- vagy 2-klór-származék. Sok esetben a (IV) általános képletű vegyületfeket a (II) általános képletű közbenső halogén-szárma-5 10. 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
