189228. lajstromszámú szabadalom • Ciklohexán-1,3-dion-származékokat tartalmazó gyomírtószerek és eljárás a hatóanyag előállítására

1

189 228

L) Tiol-karbamát típusú herbicidek, pl. S-propíldipropil-tiokarbamát (szabad név: verolate).

M) l,2,4-triazin-5-on típusú herbicidek, pl.

4-amino-4,5-dihidro-3-metil-6-fenil-l,2,4-triazin-5- on (szabad név: metamitron) és 4-amino-6-tercier butil-4,5-dihidro-3-metiltio-1,3,4-triazin-5-on (szabad név: metribuzin).

N) Ben/oesav-tipusú herbicidek, pl. 2,3,6-triklór-ben/oesav (szabad név: 2,3,6-TBA), 3,6-diklór-2-metoxi-benzoesav (szabad név: dicamba) és

3-amino-2,5-diklór-benzoesav (szabad név: chloramben).

O) Anilin-tipusú herbicidek, pl. N-butoximetila-klór-2',6'-dietil-acetani!id (szabad név: butachlor), a megfelelő N-metoxi-vegyület (szabad név: alachlor), a megfelelő N-izopropil-vegyület (szabad név: propachlor) és 3',4'-diklór-propionanilid (szabad név: propanil).

P) Dihalogén-benzonitril típusú herbicidek, pl.

2,6-diklór-benzonitril (szabad név: dichlobenil),

3,5-dibróm-4-hidroxi-benzonitril (szabad név: bromoxynil) és 3,5-dijód-4-hidroxi-benzonitril (szabad név: ioxynil).

Q) Halogén-alkánkarbonsav típusú herbicidek, pl. 2,2-díklór-propionsav (szabad név: dalapon), triklór-ecetsav (szabad név: TCA) és sóik.

R) Difeniléter-típusú herbicidek, pl. 4-nitrofeníl-2- nitro-4-trifluormetil-fenil-éter (szabad név: fluorodifen), metil-5-(2,4-diklór-fenoxi)-2-nitro-benzoát (szabad név: bifenox), 2-nitro-5-(2-klór-4-trifluormetil-fenoxi)-benzoesav és 2-klór-4-trifluormetil-fenil-3-etoxi-4-nitro-fenil-éter.

S) N-(heteroaril-amino-karbonil)-benzolszulfonamidok, pl. 2-klór-N-[(4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)-amino-karbonil]-benzolszulfonamid (szabad név: DPX 4189) és

T) Különböző herbicidek, pl. N,N-dimeti!-difenil-acetamid (szabad név: diphenamid), N-(lnaftil)-ftálaminsav (szabad név: naptalam) és

3- amino-1,2,4-triazol.

U) A találmányunk szerinti gyomirtó szerek az

(I) általános képletü vegyületen kívül kiegészítő herbicidként pl. egy alábbi kontakt herbicidet tartalmazhatnak: 1,1 '-dimetil-4,4'-bipirilidium-iont

(szabad név: paraguat) vagy l, 1 '-etilén-2,2'-bipirilidium-iont (szabad név: diquat) tartalmazó herbicidek.

V) Szerves arzén-vegyület típusú herbicidek, pl. mononátrium-metán-arzenát (szabad név: MSMA) és

W) Aminosav-típusú herbicidek, pl. N-(foszfono-metil)-glicin (szabad név: glyphosate), sói és észterei.

Találmányunk további részleteit az alábbi példákban ismertetjük anélkül, hogy találmányunkat a példákra korlátoznánk. 1

1. példa

4,7-dimetil-indán

(i) 71,9 g (566 millimól) ß-klor-propionil-kloridot 75,5 g (566 millimól) alumínium-klorid és 200 ml etilén-diklorid elegyéhez adunk. Ezután

60,0 g (566 millimól) p-xilolt adunk hozzá és az

oldatot szobahőmérsékleten 30 percen át keverjük, majd híg sósavba öntjük. A szerves fázist elválasztjuk, vízzel mossuk és vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk. Az oldószer vákuumban történő eltávolítása után sárgás olaj alakjában 2-(2-klórpropionil)-l,4-dimetil-benzolt kapunk, amelyet a következő lépéshez azonnal felhasználunk.

(ii) A nyers 2-(2-klór-propionil)-l,4-dimetilbenzolt 105 °C-ra előmelegített 400 ml tömény kénsavhoz adjuk lassan. Az oldatot 30 percen át 105-110 °C-on keverjük. A lehűtött elegyet zúzott jcgre öntjük és a kiváló csapadékot összegyűjtjük. Halványszínü, 70 °C-on olvadó szilárd anyag alakjában 59,4 g 4,7-dimetil-indán-1-ont kapunk. Kitermelés: 65,6%.

(iii) Cink-amalgámot készítünk oly módon, hogy

25,0 g cinkport, 2,5 g higany(II)-kloridot, 3 ml tömény sósavat és 50 ml vizet 5 percen át keverünk, majd a vizes oldatot dekantáljuk. A kapott cinkamalgámot 25,0 g (156 millimól) 4,7-dimetil-indán-1-on, 50 ml ecetsav és 100 ml tömény sósav oldatához adjuk. A reakcióelegyet erőteljes keverés közben 12 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk, lehűtjük, vízbe öntjük és dietil-éterrel e>traháljuk. Az extraktumot egymásután vízzel, híg vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal és vízzel mossuk, majd vízmentes nátrium-szulfát fele t szárítjuk, bepároljuk, végül szilikagél-oszlopon történő kromatografálással és hexános eluálással tisztítjuk. Olaj alakjában 18,5 g (81,4%) 4,7-dimeti- 1-indánt kapunk. A terméket proton mag mágneses rezonancia spektrumával jellemezzük és a spektroszkópiai adatokat a 2. Táblázatban tüntetjük fel.

2

2■ példa

\ 2. Táblázatban felsorolt indán-származékokat az 1. példában ismertetett eljárással analóg módon állítjuk elő. A termékeket proton mag mágneses rezonancia spektrummal jellemezzük és a spektroszkópiai adatokat a 2. Táblázatban tüntetjük fel.

2. Táblázat

Ind in-származékok Megjelenés

Proton kémiai eltolódás 8 ppm-ben <CDCI3)

4,7-(CH3)

színtelen olaj

1,90-2,20 (8H, m); 2,80 (4H, t); 6.80 (2H, s).

5-Bi ~4,6-(CH3)2

sárga olaj

1,90-2,30 (2H, m): 2,32 (3H, s); 2.36 (3H, s); 2.81 (4H. l): 6,94 (IH, s).

4,6,'7-(CH3)3

színtelen szilárd 1,90- 2,23 (1IH, ni); anyag, op.: <50 °C 2,80 (4H, ni); 6.75 (1H, s).

7-Br 4,6-(CH3)2

'

színtelen szilárd anyag, op.; < 50 °C

1,90-2,20 (5H, m); 2,30 (3H, s);

2,80 3,00 (4H, m): 6,85 (IH, s).

4,5,t-(CH3)3

színtelen olaj

1,90-2,25 (UH, m); 2,73-3,01 (4H, m); 6,91 (IH, s).

5-Br 4,7-(CH ,)2

színtelen olaj

1,90-2,20 (5H, m): 2,27 (311, s); 3,30-4,00 (4H, m); 7,15 (IH, s).

0

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65