189227. lajstromszámú szabadalom • Eljárás bázikus oxim-éterek előállítására
1 . 189 227 2 Kitermelés: 33,09 g (82%) A klórhidrát olvadáspontja: 189,5-193,5 °C Analízis a C26H34C1N30 (440,04) képlet alapján: számított: C: 70,97% H: 7,79% Cl: 8,06% N: 9,55% talált: C: 70,97% H: 7,98% Cl: 7,94% N: 9,46%. 2. példa 2-( Ej -fenil-metilén-l-(E)-( 4'-metil-piperazinil-propoxi-imino)-cikloheptán előállítása Keverős készülékbe bemérünk 30 cm3 vizet, 20 g nátirum-hidroxidot és 10 g kálium-hidroxidot. Teljes oldódás után beadagolunk 21,5 g (0,1 mól) 2-(E)-fenil-metilén-cikloheptán-1 -on-(E)-oxim 20 cm3 dimetil-szulfoxiddal készült oldatát. Ezt követően fél órán át 60 °C-on tartjuk a rendszert, majd 18,55 g (0,105 mól) N-metil-N'-(3-klór-propil)piperazint adagolunk hozzá és ezt követően 2 órán át 60 °C-on kevertetjük. Szobahőmérsékleten 150 g jegesvízt és 100 cm3 benzol elegyéhez öntjük, majd a benzolos oldatot leválasztjuk, vízzel semlegesre mossuk és vákuumban oldószermentesítjük. Kitermelés: 33,38 g (90,3%) 2-(E)-buténdioát (1/2): op.: 204-208 °C Analízis a C3,H43N309 (601,71) képlet alapján: számítottá: 61,88% H: 6/ 8% N: 7,20% talált: C: 62,03% H: 7,20% N: 7,12% U.V.: Xma)l = 272 nm (e = 1370) 3. példa 2-(E)-( m-klór-fenü-metilén )-!-[( E)-4'-benzil-piperazínil-propoxi-imino ) ]-cikloheptán előállítása Keverős készülékbe bemérünk 50 cm3 vizet és 50 g kálium-hidroxidot. Teljes oldódás után 24,97 g (0,1 mól) 2-[(E)-(m-klór-fenil-metilén)]-cikloheptán-l-on(E)-oxim 25 cm3 acetonitrillel készült oldatát. 1 órás 60 °C-on történő utóreagáltatást követően 35,72 g (0,11 mól) N-benzil-N'-(3'-klórpropil)-piperazin-diklórhidrátot adagolunk hozzá apró részletekben. A teljes mennyiség beadagolása után 60 "Oon 2 órán át reagáltatjuk. 100 g tört jégre öntjük és diklór-etánnal extraháljuk, majd a szerves fázist oldószermentesítjük. Kitermelés: 36 g (79,8%) 2-(E)-buténdioát (1/2): op.: 196-199 °C Analízis a C35H42C1N309 (684,20) képlet alapján: számított: C: 61,44% H: 6,18% Cl: 5,18% N: 6,14%; talált: C: 61,58% H: 6,34% Cl: 5,21% N: 6,24%. u.v.: km.ix = 274 nm (e= 13 700) 4. példa 2- (E)-Fenil-metilén-l-[ (E)-(4'-benzil~piperaziniletoxi-imino) ]-cikloheptán előállítása Keverős készülékbe bemérünk 50 cm3 vizet és 50 g nátrium-hidroxidot. Teljes oldódás után beadagoljuk 21,53 g (0,1 mól) 2-(E)-fenil-metilén-cikloheptán-l-on-(E)-oxim 25 cm3 tetrahidrofuránnal készült oldatát, majd 34,19 g (0,11 mól) N-benzil- N'-(2-klór-etil)-piperazin-diklórhídrátot adagolunk hozzá és 2 órán át 50 °C-on kevertetjük. Ezt követően 200 g tört jégre öntjük a reakcióelegyet és 100 majd 2 x 50 cm3 benzollal extraháljuk, a benzolos oldatot oldószermentesítjük. Kitermelés: 40,4 g (97%) A diklórhidrát olvadáspontja: 206-208 °C Analízis a C27H36C1N30 (489,62) képlet alapján: számított: C: 66,23% H: 7,43% Cl: 14,56% N: 8,58%; talált: C: 65,95% H: 7,49% Cl: 14,27% N: 8,42%. u.v.: kmax = 262 nm (e= 17 012) 5. példa 2-[ (E)-(p-klór-fenil-me fiién) ]-!-[( E)-(4'-metil-piperazinil-propoxi-imino) ]-ciklohexán előállítása Keverővei felszerelt készülékbe bemérünk 50 cm3 vizet, 40 g kálium-hidroxidot és 10 g nátrium-hidroxidot. A teljes oldódás után 23,57 g (0,1 mól) 2-[(E)-(p-klór-fenil-metilén)]-ciklohexán-1 -on-(E)-oxim 20 cm3 dimetil-formamiddal készült oldatát adagoljuk hozzá, majd 18,55 g (0,105 mól) N-metil-N'-(3-klór-propil)-piperazint adagolunk hozzá és 2 órán át 70 °C-on reagáltatjuk. Ezt köve- 13en 150 g tört jégre öntjük és kloroformmal extraf áljuk. A kloroformos extraktot izzított magnézium-szulfáton szárítjuk és oldószermentesítjük. Kitermelés: 36,5 g (92,7%) • 2-(E)-buténdioát (1/2): op.: 196-199 °C Analízis a C29H38C1N309 (608,1) képlet alapján: számított: C: 57,28% H: 6,29% Cl: 5,83% N: 6,91%; talált: C: 57,35% H: 6,21% Cl: 5,97% N: 6,81%. u.v.: kmax = 278 nm (e= 16 507) 6. példa 2-f ( E)-(o-klór-fenil-metilén) ]-l-[ (E)-(4'-benzil•piperazinil-propoxi-imino) ]-ciklohexán előállítása 23,57 g (0,1 mól) 2-[(E)-(o-klór-fenil-metilén)jciklohexán-l-on-(E)-oximból 35,72 g (0,11 mól) N-benzil-N'-(3-klór-propil)-piperazin diklórhidrátból kiindulva, a 4. példa szerint eljárva 39,02 g (86,3%) cím szerinti vegyületet kapunk. 2-(E)-buténdioát (1/2): op.: 196-201 °C. Analízis a C35H42C1N304 (684,2) képlet alapján: számított: C: 61,44% H: 6,15% Cl: 5,19% N: 6,14%; talált: C: 61,37% H: 6,35% Cl: 5,3% N: 5,97%. u.v.: 3.max = 269 nm (e = 11 573) 7. példa 3-[ ( E)-(2' ,4' -diklór-fenil-metilén) ]~1~[ (E)-4'~ -benzil-piperazinil-propoxi-imino j ]-ciklohexán előállítása 27,02 g (0,1 mól) 2-[(E)-(2',4'-diklót-fenil-metilén)]-ciklohexán-l-on-(E)-oximból és 35,72 g (0,11 mól) N-benzil-N'-(3-klór-propil)-piperazin-diklórhidrátból kiindulva, egyébként az 1. példa szerint eljárva 39,56 g (81,3%) cím szerinti vegyületet kapunk. 2-(E)-buténdioát (1/2): op.: 198,5-201,5 °C. 5 10 15 20 * 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
