189226. lajstromszámú szabadalom • Eljárás bázikus oxim-éterek előállítására
1 189 226 19. példa 2-fE)-(m klór-fenil-metilén)-l-f(E)-(4'-benzilpiperazinil-propoxi-imino ) ]-cikloheptán 24,97 g (0,1 mól) 2-[(E)-(m-klór-fenil-metilén)]cikloheptán-l-on-(E)-oximból és 35,72 g (0,11 mól) N-benzil-N'-(3-klór-propil)-piperazin diklórhidrátból kiindulva egyébként a 2. példa szerint járunk el. Nyeredék: 39,02 g (86,5%) 2-(H)-buténdioát (1/2) Op.: 196-198 °C Analízis a C3<H42CIN30, (684,20) képlet alapján: számított: C: 61,44% H: 6,18% Cl: 5,18% N: 6,14% mért: C: 61,34% H: 6,32% Cl: 5,17% N: 6,25% U.V.: Xm.„ = 274 nm (e = 13 700) 20. példa 2-f ( E)-m-metoxi-Jenil-metilén]~l-f ( E)-( 4‘-benzil-piperazinil-propoxi-imino ) J-ciklohexán Az 1. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy kiindulási anyagként 26,73 g (0,1 mól) 2-[(E)-(m-metoxi-feniI-metiIén)]-1- on-(E)-oximot és 35,72 g (0,11 mól) N-benzil-N'(3'-klór-propil)-piperazin-dihidrokloridot alkalmazunk. Nyeredék: 37,2 g (83,2%) 2- (E)-buténdioát (1/2) Op.: 190-193 °C Analízis a C3(,H45N3O,0 (679,78) képlet alapján: számított: C: 63,61% H: 6,67% N: 6,18% talált: C: 63,79% H: 6,89% N: 6,12% U.V.: = 272 nm (e = 14 820) 21. példa 2-1 (E) -fenil-me lilén ]-)-( 3' -morfolino-propoxi-imino )-ciklohexán Az 1. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy kiindulási anyagként 20.13 g (0,1 mól) 2-(E)-fenil-metilén-l-on-(E)oximot és 19,39 g (0,1 mól) l-klór-3-morfolinopropán-hidrokloridot alkalmazunk. 25,95 g (79%) cím szerinti vegyületet kapjuk. 2-(E)-buténdioát (1/1) Op.: 143-145 °C Analízis a C24H32N206 (444,52) képlet alapján: számított: C: 64,84% H: 7,26% N: 6,3% talált: C: 64,70% H: 7,32% N: 6,52% U.V.: kmax = 276 nm (e = 15 400) 22. példa 2-[(E) -3' ,4' ,5'-trimetoxi-fenil-metilén ) J-J -[(E)- ( 4'-metil-piperazinil~propoxi-imino ]-ciklohexán Az 1. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy kiindulási anyagként 29.13 g (0,1 mól) 2-[(E)-(3',4',5'-trimetoxi-fenilmeti!én)]-l-on-(E)-oximot és 23,57 g (0,105 mól) N-metil-N'-(3-klór-propil)-piperazint alkalmazunk. Nyeredék: 33,5 g (77,7%) 2-(E)-buléndioát (1/2) Op.: 185-187 °C Analízis a C32H4JN3012 (663,70) képlet alapján: számított: C: 57,91% H: 6,83% N: 6,33% talált: C: 58,30% H: 6,99% N: 6,52% U.V.: kma, = 294 nm (e = 20 500) 23. példa 2-[ ( E)-fenil-metilén]-l-[ ( E)-( 2'-amino-etoxi-imino) ]-ciklohexán 10 Az 1. példában ismertetett eljárást azzal a változ.tátással végezzük el, hogy kiindulási anyagként 20,13 g (0,1 mól) 2-[(E)-fenil-metilén)]-l-on-(E)oximot és 17,65 g (0,1 mól) l-amino-2-klór-etán- 15 hidrobromidot alkalmazunk. 21,26 g (87%) cím szerinti vegyületet kapunk. 2-(E)-buténdioát (2/1) Op.: 176-179 °C Analízis a C34H44N406 (604,72) képlet alapján: számított: C: 67,53% H: 7,33% N: 9,27% ,n talált: C: 67.24% H: 7,19% N: 9,31% U.V.: A.max = 275 nm (e = 18 000) Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás (I) általános képletű bázikus oximéterek (mely képletben R jelentése adott esetben egy-három halogénatommal és/vagy kis szénatomszámú alkoxicsoporttal helyettesített fenilcsoport; Rl és R2 jelentése külön-külön hidrogénatom vagy 30 együtt vegyértékvonalat képeznek; A jelentése 1-4 szénatomszámú alkiléncsoport; R3 és R4 jelentése külön-külön hidrogénatom vagy szénatomszámú alkilcsoport, vagy R3 és R4 a szomszédos nitrogénatómmal együtt, amelyhez kapcsolódnak, 5-7 35 tagú, adott esetben további oxigén- vagy nitrogénheteroatomot tartalmazó és adott esetben 1-4 szénatomszámú alkil-, fenil-, vagy fenil-(l-4 szénatomszámú alkil)-csoporttal helyettesített heterociklikus gyűrűt képeznek és n jelentése 3,4,5,6 vagy 7) és 40 savaddíciós sóik előállítására valamely (II) általános képletű oxim (mely képletben R, R1, R2 és n jelentése a fent megadott) és (III) általános képletű halogén-vegyület (mely képletben Hal jelentése halogénatom és A, R3 és R4 jelentése a fent megadott) 45 reakciója útján, azzal jellemezve, hogy a (II) általános képletű oxim és (III) általános képletű halogénvegyület vagy savaddíciós sója reakcióját kis szénatomszámú alkálifém-alkoholát és aromás szerves szénhidrogén együttes jelenlétében végezzük el, kí- 50 vánt esetben a keletkezett alkoholt a szerves szénhidrogénnel együtt kidesztillálva, majd kívánt esetben a kapott (I) általános képletű vegyületet ismert módon savaddíciós sóvá alakítjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemez- 55 ve, hogy alkálifém-alkoholátként nátrium-metilátot alkalmazunk. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy aromás szerves szénhidrogénként benzolt, toluolt vagy xilolt vagy ezek elegyét alkal-60 mázzuk. 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy a reakciót melegítés közben, előnyösen a reakcióelegy forráspontján végezzük el. 65 5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti eljá-6
